Полимеры фосфорсодержащие полиэфиры фосфорсодержащие

Как уже ранее отмечалось, фосфорсодержащие полиэфиры алифатических гликолей являются соединениями недостаточно термостойкими поэтому представляет интерес синтез полимеров [c.350]

Онисаны многочисленные реакции поликонденсации с участием фосфорорганических бифункциональных соединений. В результате этих реакций получаются полимеры гетероцепного строения, содержащие фосфор в главной цепи. Распространенными полимерами такого типа являются фосфорсодержащие полиэфиры и полиамиды. [c.53]

При термоокислительной деструкции фосфорсодержащего полиэфира, наполненного стекловолокном [105], не обнаружено изменения состава газообразных, жидких и твердых продуктов разложения по сравнению с ненаполненным сшитым полиэфиром. Можно полагать, что это объясняется незначительной удельной поверхностью армирующего наполнителя и малым вкладом химического взаимодействия полимера с поверхностью стекловолокна в процессы, протекающие на границе раздела фаз. [c.159]

Свойства таких полиэфиров несколько отличаются от свойств полиэфиров подобного же строения, но не содержащих атомов фосфора в основной цепи, что связано с большей гибкостью макромолекул фосфорсодержащих полимеров. Так, температуры их размягчения гораздо ниже температур размягчения полиэфиров дикарбоновых кислот [c.468]

В качестве пластификаторов могут применяться органические соединения самых различных классов. Однако наибольшее промышленное применение в качестве пластификаторов полимеров нашли сложные эфиры — производные органических кислот (диэфирные пластификаторы) и ортофосфорной кислоты (фосфорсодержащие пластификаторы), а также сложные полиэфиры (полиэфирные пластификаторы). Объем промышленного производства диэфирных пластификаторов (соединений с двумя сложноэфирными группами в молекуле) составляет 85—90% от общего объема их производства. [c.5]

Фосфорсодержащие трехмерные полиэфиры с упорядоченной структурой проявляют большую стойкость к огню, чем их аморфные аналоги [15]. При наличии кристалличности, анизотропии в полимерах плотность их повышается, что существенно влияет на горючесть полимерных материалов, например изделия из древесины твердых пород имеют сравнительно высокий предел огнестойкости [24]. Для установления зависимости плотности и горючести трехмерных полимеров от числа сшивок были исследованы [73] трехмерные полиэфиры с различной степенью ненасыщенности, содержащие поливинилхлорид и трехокись сурьмы. Установлено, что с увеличением числа сшивок горючесть полимерных материалов снижается. [c.55]

Превращения в зоне пиролиза в большинстве своем энергоемки. Этим обусловлены эндотермические эффекты процессов деструкции фосфорсодержащих трехмерных полиэфиров в области температур 100— 350 °С (термограмма 1, рис. 18), индукционный период, характерный для кривых газовыделения (кривая 1, рис. 17), а также характер кривой роста температур во внутренних слоях полимеров (рис. 19).Судя по данным табл. 5, температура внутренних слоев фосфорсодержащих полимеров не превышает 220 °С, а уменьшение содержания фосфора во внутренних слоях ниже, чем аналогичное уменьшение хлора. [c.67]

Наряду с химической модификацией горючесть полиуретанов снижают введением фосфор- и галогенсодержащих соединений, причем тип и содержание добавок подбирают с таким расчетом, чтобы антипирен начинал разлагаться в области температуры плавления полимера [168]. Оказалось, что для придания огнестойкости пенополиуретанам требуется немного фосфора (при использовании красного фосфора 1,5%) [77]. Однако в процессе эксплуатации изделия он диффундирует из материала, поэтому целесообразно использовать фосфорсодержащие антипирены типа полиэфиров, трихлорэтилфосфата (см. Приложение 2). В случае использования трихлорэтилфосфата из-за его небольшой термостабильности приходится снижать температуру эксплуатации на 25 °С и более [c.128]

Температура размягчения фосфорсодержащих полиамидов выще, чем полиэфиров соответствующего строения. Так, температура размягчения полимера [c.526]

Получено большое количество фосфорсодержащих полиэфиров 3,594 полиамидов полиуретановполифосфинокси-дов фосфорсодержащих фенольных смол фосфорсодержащих координационных полимеров 291-294 jj др 243 характерной особенностью которых является их негорючесть, обусловленная присутствием фосфора в их макромолекулах ° > 2,453 [c.130]

Moro периода с выделением практически всего имеющегося в полимере галогена в виде галогенводорода. Кривые газовыделения (рис. 17) имеют крутой подъем в начале процесса, в частности при деструкции сшитых хлорсодержащих полиэфиров [56]. Образование хлорсодержащих частиц сопровождается экзотермическим эффектом, связанным с окислительными процессами, сопутствующими дегидрохлорированию. Как следует из термограммы 2 (рис. 18), вследствие наличия 15 /о хлора в трехмерном полиэфире в области температур 250—350 °С появляются пики, отражающие экзотермический характер процессов. Кривая изменения температуры внутренних слоев подобного хлорсодержащего трехмерного полиэфира имеет более крутой подъем, чем кривая аналогичного фосфорсодержащего полиэфира (рис. 19). Надо отметить, что температуры внутренних слоев в этих полимерах достигают значений от 260 до 300 °С (табл. 5) [15, 56, 66]. [c.63]

В качестве антипиренов из промьппленно вьшускаемьхх полимеров применяются, например, поливинилхлорид и хлорированный полиэтилен. Перспективны фосфорсодержащие высокомолекулярные антипирены, которые могут быть более эффективными ингибиторами горения, чем низкомолекулярные фосфорные добавки [109]. Примером полимерных антипиренов могут служить фосфорсодержащие полиэфиры, синтезируемые по схеме [110] [c.71]

К фосфорсодержащим полимерам линейного строения относятся полимеры и сополимеры эфиров или амидов кислот фосфора, если мономеры обладают одной двойной связью, или сополимеры таких фосфорорганических соединений с диенами, если глубина полимеризации не слишком ве [ика. Также линейно построенными являются фосфорсодержащие полиэфиры, полиамиды, полиуретаны и другие высокомолекулярные соединения, образованные поликондепсацией бифункциональных компонентов, некоторые полифосфопитрилгалогениды и их производные и т. д. [c.250]

Многие линейно построенные фосфорорганические полимеры с усне-хом могут быть использованы для приготовления огнестойких и химически стойких илепок и волокон. Описано применение для этой цели сополимеров эфиров и амидом некоторых а,8- и 3, 5-ненредельных кислот фосфора 1235, 236, 466, 467, 471] и полифосфатов [710], а также фосфорсодержащих полиэфиров [579], полиамидов [56, 57, 367, 579] и полиэпоксидов [531]. [c.253]

Полимеры, содержащие атомы фосфора в основной цепи, синтезируют методами поликонденсации или ступенчатой полимеризации. К числу таких полимеров относятся разнообразные поли-фосфины, полифосфиноксиды, фосфорсодержащие полиэфиры, полиамиды, полиимиды, полиуретаны. [c.557]

Органические полимеры, содержащие фосфор, могут быть получены также поликонденсацией различных фосфорорганических соединений, имеющих функциональные группы. Например, фосфорсодержащие полиамиды и полиэфиры могут быть получены из алкил- или арилфосфиновых кислот (I) или ди-п-кар-боксифенилалкилфосфиноксида (И) [c.466]

Хлорангидриды и эфиры р-хлорэтил- и винилфосфиновых кислот являются перспективными мономерами для фосфорсодержащих полимеров, сополимеров и отверждаемых полиэфиров [8]. Удобная схема получения этих веществ описана М. И. Кабачником с сотрудниками [9]. [c.282]

Подавляющее число высокомолекулярных веществ, имеющих практическое значение, получено главным образом путем полимеризации мономеров с кратными связями или реакциями переэтерификации, этерификации, амидирования мономеров, содержащих соответствующие группы с гликолями и диаминами. Эти два способа применяются в настоящее время и при синтезе фосфорсодержащих высокомолекулярных соединений. Следовательно, в химии высокомолекулярных фосфорсодержащих веществ для получения полимеров не используются специфические реакции синтеза фосфорсодержащих органических соединений, к числу которых относятся реакции Арбузова и Михаэлиса. В данной работе мы применили реакцию Арбузова как метод получения полимерных веществ типа полиэфиров фосфиновых кислот. Так, при нагревании циклических фосфипитов с небольшим количеством иодистого метила в запаянной трубке образуется полпфосфонат. Первоначальным актом полимеризации является взаимодействие циклического фосфинита с иодистым метилом [c.292]

И 1300-—1250 см и т. д. Интенсивность полос зависит от соотношения исходных компонентов. Результаты изучения термостойкости сополимеров (табл. 3) показывают, что она повышается с увеличением количества фосфорсодержащего компонента. Термостойкость полиэфиров, полученных из смесей с содержанием ОМКФ более 40 мол.%, в 3 раза выше, чем термостойкость нолиэтилентерефталата. Сополимеры отличаются сравнительно хоро-щей адгезией к стеклянным и металлическим поверхностям. Адгезия вычислялась по формуле т = р/Р, где % — величина адгезии в кГ/см -, р — нагрузка в кГ Р — площадь соприкосновения в см . Расчеты показали, что с увеличением содержания фосфора она повышается. Полученные результаты приведены в табл. 3. Полиэтилентерефталат не показывает адгезии к металлическим поверхностям, а полимер из этиленгликоля и ОМКФ имеет адгезию 84,00 кПсм . [c.272]

Для синтеза полимеров, содержащих в боковой цепи атомы фосфора, была использована реакция присоединения различных фосфорсодержащих реагентов к непредельным полиэфирам. В частности, вязкие смолы, обладающие пламягасящими свойствами, получены реакцией присоединения неполных эфиров фосфористой кислоты и диэтилдитиофосфорной кислоты к полиалкиленгликольфумаратам [c.25]

Более характерно для фосфорсодержащих группировок понижать термостойкость полимеров. Это наблюдается практически всегда, когда фосфор включен в фосфатные, фосфопатные и другие подобные группировки со связями Р—О—С в главной или боковой цепи или входит в кислотные группировки Р—О—Н. Дело в том, что при 100—150° С эти группировки, особенно кислотные, способны к весьма многообразным химическим превращениям, и в частности, к катализу обменных процессов, элиминирования различных группировок [11]. Эти кислотные группы способны образовываться в указанном температурном диапазоне из сложноэфирных группировок посредством их дезалкилирования [12]. (Если ФОП — полиэфир кислоты фосфора, то это означает и деструкцию его главной цепи.) Возможны и другие процессы, приводящие к появлению кислотности. В целом материал деструктируется, теряет свои исходные свойства, и это совсем пе связано с разрывом связей Р—С, на термостабильность которых возлагались ранее большие надежды [c.76]

Способ межфазной поликоиденсации достаточно универсален нм можно получить многие классы полимеров полиамиды, полимочевины, полиуретаны, полиэфиры, полифосфонаты и другие фосфорсодержащие полимеры, металлоорганнческие полимеры, разнообразные сополимеры и т.д. [c.209]

При изучении пиролиза и горения композиций полиэтилентерефталата с красным фосфором [93], хотя и наблюдалась некоторая активность фосфора в газовой фазе, основное его действие проявлялось в К-фазе. Это связано с сильной зависимостью ингибирующего действия красного фосфора от природы полимера и малым изменением его эффективности при замене кислорода в окислительной среде на N26. Добавка красного фосфора увеличивает остаток пиролиза полиэтилентерефталата в инертной среде на 5—6 % в зависимости от количества введенного фосфора. При этом энергия активации термодеструкции также растет, а КИ увеличивается на 5 % при введении 2 % антипирена и на 12 % при введении 12 % антипирена. Все это свидетельствует о том, что роль фосфора сводится к уменьшению скорости разложения полимера в К-фазе. К такому же результату приходят также авторы работы [94], из)гчавшие пиролиз полиэфиров с добавками различных фосфорорганических соединении фосфорзамещенных производных янтарной кислоты и ее диметилового эфира, алканфосфоновых кислот и их гликолевых эфиров и др. Так, в газовой фазе пиролиза таких композиций фосфорсодержащих соединений или осколков масс-спектрометрическим анализом не обнаружено. [c.62]

Элементсодержащие полимеры, и главным образом высокомолекулярные соединения с химически связанными атомами фосфора, уже неоднократно упоминались нами при рассмотрении огне защищенных полиэфиров, поли эпоксидов, полиуретанов. Введение в их макромоле-кулярные цепи фосфора явилось итогом целенаправленной модификации полимеров путем замены обычных органических (в первую очередь гидроксил со держащих) реагентов при синтезе на их фосфорсодержащие аналоги. Мы также отмечали возможности сополимеризации ненасыщен- [c.115]

Для пластификации полимеров применяют органические соединения различных классов. Наибольшее промышленное применение в качестве пластификаторов полимеров нашли сложные эфиры - производные органических кислот (диэфирные пластификаторы) и орто-фосфорной кислоты (фосфорсодержащие пластификаторы), а также сложные полиэфиры (полиэфирные пластификаторы). Сложные эфиры ортофталевой кислоты являются наиболее распространенными пластификаторами, применяемыми в разнообразных полимерных композициях. Мировые мощности по производству пластификаторов превышают 4 млн.т, при этом 2/3 из них составляют фталевые пластификаторы. Основное количество фталатов используется для пластификации ПВХ. Результаты опытов на животных свидетельствуют о нетоксич-ности этого класса соединений и возможности их использования в пищевой промышленности и медицине. [c.29]