Галогено-полимеры

ТАБЛИЦА 3. СВЯЗЫВАНИЕ ГАЛОГЕНА ПОЛИМЕРАМИ ПРИ АКТИВАЦИИ РАЗЛИЧНЫМИ ВИДАМИ ЭНЕРГИИ [c.48]

Содержание функциональных групп в модифицированном полимере, определенное радиохимическими методами, ИК-спектро-скопией и потенциометрическим титрованием, составляло 0,15— 0,4% (масс.), содержание галогена (хлора или брома)— до 2%. Температура стеклования модифицированного полиизопрена равнялась —69-=--70 °С. [c.230]

Хромосорб Т — фтор углеродный полимер. Рекомендуется использовать при разделении высокополярных и реакционноспособных соединений (вода, гидро-зин, двуокись серы, галогены). Насыпная плотность 0,42, истинная плотность [c.284]

Кроме того, изменяя содержание галогена, можно направленно варьировать в широком диапазоне температуры стеклования или плавления полимеров. Следует отметить, что введение реакционноспособного хлора в полимерные цепи не только изменяет свойства исходного полимера (например, переводит типичный пластик-полиэтилен в эластомерный продукт), но и открывает новые возможности дальнейших полимераналогичных превращений по связи С—С1. [c.46]

Установлено, что скорость реакции замещения гораздо ниже скорости реакции присоединения, поэтому замещения удается избежать, не создавая в реакционной системе избыточной концентрации галогена путем постепенного добавления его к раствору полимера, четко контролируя расход реагента. [c.70]

Второй способ получения привитых сополимеров — передача цепи через полимер. Для осуществления этой реакции необходимо, чтобы в макромолекулах имелись активные группы (подвижные атомы водорода или галогена у третичного атома углерода или азота в основной цепи, ненасыщенные связи и т. д.), которые под действием инициатора или растущего радикала могли бы образовывать активные центры, способные инициировать реакцию прививки. Недостатком перечисленных способов прививки является то, что одновременно с образованием привитого сополимера образуются и гомополимеры, отделить которые от сополимера очень трудно. [c.90]

Присоединение происходит более или менее легко в зависимости от положения двойной связи и характера находящихся по соседству с ней заместителей. Наиболее легко присоединяется бром. Иод присоединяется труднее, а хлор еще труднее. Ненасыщенные вещества не присоединяют галогенов, как правило, в том случае, если атомы углерода, участвующие в этиленовой связи, соединены с сильно электроотрицательными заместителями. Также не всегда участвуют в реакции двойные связи у полимеров. На способности присоединять галогены [c.51]

Стереорегулярность синтезируемого полимера зависит от природы МОС [144]. Так, для алкилгалогенидов алюминия она снижается при уменьшении радиуса галогена при одинаковых алкильных группах [c.150]

При переходе от одного углеводородного полимера к другому поляризуемость существенно не меняется. Из этого факта с учетом уравнения (11.3) следует, что нет существенного различия и в показателях преломления таких полимеров (обычно у углеводородных полимеров п ж 1,5). Замена атомов водорода на галогены приводит к изменению поляризуемости полимеров и соответственно к изменению их показателя преломления (табл. 11.1). [c.181]

Виниловый ЭфИ -общей формулы СН2=СН0Н, где Н — алкил до Сц или галоидалкил доС о, содержащий 1—3 атома галогена Полимер Галогениды (нреимущественно фториды) Mg, Са, Зг или Ва, активированные обработкой НР (или другим фторирующим агентом) в растворе углеводорода, от —40 до +50° С [98[ [c.128]

В последние годы обнаружен принципиально новый путь синтеза регулярно построенных ненасыщенных полимеров — полимеризация циклоолефинов с раскрытием кольца. В зависимости от строения исходного циклического мономера этим способом могут быть синтезированы различные полимеры общей формулы [—СН = СН(СН2) —]р, где га—целое число, р — степень полимеризации, а вместо атомов водорода могут быть заместители различной природы (углеводородные радикалы, галогены, разнообразные функциональные группы и т. д.). Такие полимеры в соответствии с номенклатурой ШРАС принято называть полиалкенамерами [1]. [c.317]

Особого внимания требует возможное проявление физиологической активности самих полимеров или продуктов их деструкции. Некоторые полимеры в той или другой форме могут сами неблагоприятно действовать на человеческий организм. Вместе с тем среди продуктов окислительной деструкции полимеров, содержащих галогены, могут выделяться (в особенности при повышенных температурах) летучие оксигалогенпроизводные. Некоторые из них могут обладать более или менее значительной вредностью или токсичностью. Нужно избегать возможности выделения таких продуктов в условиях применения полимерных материалов. [c.602]

Катализаторы Циглера — Натта применяют для получения линейных и стереорегулярных полимеров полиэтилена, 1,4-цис-полибутадиена, 1,4-цисполиизопрена и других [245—247]. Катализаторы представляют собой продукты взаимодействия галоге-нидов, оксигалогенидов, ацетилацетонатов, алкоголятов, окисей и других соединений переходных металлов с металлалкилами, гидридами, амидами и другигйи соединениями металлов I— III группы периодической системы, называемых сокатализато-рами [245]. [c.178]

Молекулярный вес этого полимера тем выше, чем ниже темпера тура полимеризации при —80° он имеет молекулярный вес 70 ООО, при—103°—до 230 ООО. Полиизобутилен (его называют также oi -станексом, или оппанолом) плавится при 200° и разлагается при 350°. На холоду исключительно стоек к действию концентрированных растворов щелочей и кислот (за исключением концентрированной азотной кислоты), но при 80° разлагается ими. Окислители, озон и галогены на полиизобутилен не действуют. Он широко применяется для модификации каучуков и повышения устойчивости их к химическим агентам, для изготовления кислотоупорных футеровок, изоляционных и вяжущих материалов, лаков, покрытий и т. д. [c.591]

Реакции теломеризации представляют собой особый тип полимеризации, когда полимеризующиеся молекулы внедряются между частями какой-то исходной молекулы, создавая новый тип полимеров. Эта реакция характерна для многих органических соединений, содержащих активный атом водорода или атомы галогена. Л. Роланд и Л. Ричардс [79] нашли, что при полимеризации этилена в присутствии поливинилацетата при повышенном давлении и температуре под действием перекиси этила образуется продукт, который содержит полиэтиленовые боковые цепи, заменяющие атомы водорода или ацетильные группы, в результате следующих реакций [c.644]

Хромосорб Т — фтороуглеродный полимер. Используют при разделении высокополярных и реакционноспособных соединений (вода, гндрозин, диоксид се- ьг, галогены). Насыпная плотность 0,42 г/см , истинная плотность 0,49 г/см , удельная поверхность 7,8 м /г. [c.307]

Таким образом, можно предположить, что галогенирование высокомолекулярных соединений протекает через стадию образования молекулами полиазина и галогена термически нестабильных донорно-акцепторных комплексов л-а-типа, гемолитический распад которых инициирует цепной радикальный процесс [10]. В этих условиях галогенируется любой иной субстрат, натример полимер, не способный вызывать гомолитический распад молекул галогена, но способный галогенироваться по цепному радикальному механизму по схеме, приведенной на с. 47. [c.50]

Через 30 мип с момента начала реакции отбирают пробу через тубус 4. Дальнейший отбор проб проводят через 1, 2, 3, 4, Г), 6 и 8 ч. Хлорированный полимер из проб осаждают этиловым спиртом, сугиат ири комнатной темнературе а вакууме до постоянного веса затем методом Шенигера [9] определяют содержание галогена. Полученные рез> льтаг л запнс 1вают ио форме, приведенной ниже [c.56]

Реакция присоединения молекулы галогена к двойной С = С-связи (Ас1е) протекает за счет взаимодействия я-орбитали в непредельном полимере со свободной rf-орбиталью реагента [c.68]

Иодирование. Иод, как правило, используется в присутствии катализато1ра, которым служит ацетат ртути в присутствии трихлоруксусной кислоты. Последняя, увеличивая кислотность среды, способствует созданию комплекса [Ь. .. Hg +J, что ведет к более быстрому присоединению иода по двойной связи. Вероятно, наряду с линодидамп полимера могут образовываться продукты, в состав которых входят ацетат-аиионы ИЛИ анионы трпхлоруксуснон кислоты, что зависит от концентрации соединений в растворе. В результате выделяется стехпо-метрическое количество иодистой ртути, и общий расход галогена будет соответствовать количеству двойных связей в образце. В этих условиях возможно протекание побочной реак- [c.73]

Затем для определения объема выделившейся галоидоводородной кислоты в реакционную смесь добавляют 4 мл раствора иодноватокислого калия. Появление синего цвета свидетельствует о присутствии галоидоводородной кислоты. Титрование тиосульфатом натрия продолжают до обесцвечивания раствора. Количество тиосульфата натрия, иошедплее па титрование галоидоводородной кислоты, необходимо удвоить (для учета галогена, вон1едшего в полимер за счет побочных реакций) и прибавить к количеству тиосульфата натрия, пошедшего на титрова ние избытка бромистого иода. [c.85]

Было установлено, что борсодержащие полинитрилы, имеющие в своем составе еще и галогены (например, полипер-фтораднпоннтрил), анализировать намного легче сходящиеся и близкие к расчетным данные для углерода и водорода получаются при сожл ении в более. мягких условиях с универсальным катализатором [4], а для азота — по методу [5] суммарное содержание элементов близко к 100%. Это же наблюдается и у полинитрилов, выделенных после взаимодействия с бромом и бромистым иодом. На основании вышесказанного было предложено для улучшения результатов анализа алифатических борсодержащих полинитрилов проводить предварительно их бромирование, для чего полимеры выдерживают в парах брома в темноте. В результате взаимодействия бром присоединяется к полимерам, очевидно, за счет комплексования по С = Ы- Связям, на что указывают увеличение интенсивности и сдвиг в высокочастотную область полосы поглощения С = Ы-связи в ИК-спектрах бромированных полимеров. [c.164]

В результате термоокислительной деструкции полимеров, содержащих галогены, могут выделяться летучие оксигалогенпроизводные. Некоторые из них могут обладать более или менее значительной токсичностью. [c.234]

Вещества с молекулярной структурой характеризуются тем, что они образованы из молекул, связанных друг с другом силами Ван-дер-Ваальса или водородной связью. К таким веществам, например, относятся простые вещества (Н2, N2, О2, галогены, 8в), неорганические (Н2О, ЫНз, НР, СО2, N204) и органические соединения (спирты, кислоты), а также кристаллы некоторых координационных металлорганических и органических соединений (типичный представитель нафталин), в том числе полимеров, белков, нуклеиновых кислот. [c.132]

Бромное (йодное) число характеризуется количеством галогена (в г), присоедини,вшегося к 100 г полимера. Наибольшее распространение получил бро-мид-броматный меггод, в котором бромирование проводят раствором КВг и КВгОз (бромид-бро1матный раствор), выделяющим свободный бром под действием концентрированной соляной кислоты. [c.27]

Галогенирование ненасыщенных углеводородных полимеров полиизопрен, полибутадиен, полихлоропрен) также протекает по-разному в зависимости от химической природы исходного полимера. Наиболее простое взаимодействие путем присоединения галогена к двойной связи полидиенов имеет место лишь при строгом соблюдении ряда условий реакции. Обычно наряду с присоединением происходит и реакция замещения водорода, а также образование диклических структур (внутримолекулярные превраш,ения) и сши-вания (межмакромолекулярные реакции). [c.280]

Кроме контактно-каталитического получения карбоновых кислот за последние годы большое промышленное применение нашел одностадийный синтез нитрилов сопряженным окислением кислородом соответствующего углеводорода и аммиака, так называемый окислительный аммонолиз. Реакцию проводят в газовой фазе над катализатором из оксидов металлов — висмута, ванадия, молибдена, титана, при 500—550 °С, Пары воды, галогены, органические галогенпроизводные и серусодержащие соединения способствуют реакции. Этим путем из толуола или этилбензола получают бензонитрил с выходом более 90 %, из о-ксилола или нафталина — фталодинитрил с выходом 80%. Из м- и л-ксилолов образуются изофтало- и терефталодинитрилы, которые можно гидролизовать в дикарбоновые кислоты или восстанавливать в ксилилендиамины, применяемые в синтезе полимеров. Крупнейший промышленный процесс на основе этого метода — получение акрилонитрила из пропилена и аммиака. [c.319]

В первой связи между родановыми группировками осуществ-гтяется через атомы серы, во второй — через атомы азота. Обе формы таутомерны. Родан — бесцветная, быстро разлагающаяся жидкость. При нагревании выше температуры плавления (-3°С) быстро полимеризуется в красно-коричневый полимер ( NS) . В химическом отношении родан напоминает галогены, особенно бром и иод. [c.366]

Среди прочих удалось синтезировать антранилы, содержащие разнообразные галогены в различных положениях молекул, которые служат исходными соединениями в производстве бензодиазепиновых транквилизаторов. Получены данные по влиянию структуры субстрата и реагента на протекание реакции нуклеофильного замещения водорода, что позволило разработать количественный критерий, дающий возможность оценить границы применимости данного процесса для целей органического синтеза. Этот критерий имеет характер индекса реакционной способности, устанавливающий связь структуры субстрата и реагента со скоростью образования целевого продукта. Получаемые антранилы являются также полупродуктами при получении полихинолинов - полимеров, обладающих уникальным комплексом свойств, связанных с термостойкостью и механической прочность. [c.156]

Элементы первой группы, а также одновалентные эледгенты Других Групп (водород, галогены) вообще не способны образопы-вать полимеры, так как для образования цепи элемент должен иметь по крайней мере две валентности. Все остальные элементы могут давать гомоиетше или гетсроцепные полимерные соединения, устойчивость которых зависит от прочности связи между атомами. [c.23]

НЯЮТ галогены, галогеноводороды, нитрозилхлорид и т.д. М. с сопряженными двойными связями легко образуют аддукты по р-ции Дильса-Альдера. В кислой и щелочной средах М. изомеризуются в осн. в смесь сопряженных М., нахф. и-М.-в смесь, содержащую гл. обр. а-терпинен, изо-терпинолен и 3,8-и-ментадиен. Под действием к-т и основа-mdl М. легко олигомеризуются. Полимеры с высокой степенью полимеризации получают из дипентена в присут. катализаторов по р-ции Фриделя-Крафтса. [c.33]

Получают алифатич. полиэфиры гл. обр. катионной полимеризацией, по анионному механизму (см. Анионная полимеризация) полимеризуются только алкиленоксиды (мол. массы полимеров могут достигать 10 ). Полифениленоксиды получают поликонденсацией фенолов и галогенфенолов, полиариленоксиды сложного строения-поликонденсацией солей дифенолов с ароматич. дигалогенидами, в к-рых атомы галогена активированы электроноакцепторными группами ароматич. ядра (напр., SOj, С=0). [c.51]

X. обладает хим. св-вами диеновых углеводородов. Наличие атома I и системы сопряженных двойных связей значительно повышает активность X. в радикальных р-циях и ослабляет в ионных р-циях и диеновом синтезе. Атом С1 химически мало активен. Полимеризация X. протекает по радикальному механизму легче бутадиена и изопрена. При комнатной т-ре X. полимеризуется спонтанно с образованием каучукоподобного и губчатого полимеров образование первого ингибируется фенотиазином, и-т/> т-бутилпирокатехином, пикриновой к-той, образование второго - NO и N-нитоозодифвнилами-ном. Продолжит, хранение в присут. ингибиторов приводит к циклич. димерам последние перегруппировываются в продукты более сложного состава, л. легко автоокисляется с образованием п )оксвдов, разлагаемых щелочами (ингибиторы - фенолы, гвдрохинон, аминофенолы) присоединяет по двойным связям галогены, галогеноводороды и др. обычно в положения 1,4 [c.289]

Органические полимеры содержат в главной цепи атомы углерода, а также кнс.порода, азота и серы. В боковые группы могут входить водород, галогены, соединенные непосредственно с углеродом, или атомы других элементов, непосредственно не соединснны.х с углеродом основной цепи. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология