Анодная поляризация олова

Рис. 70. Влияние концентрации свободной щелочи на анодную поляризацию олова

Ионы двухвалентного олова образуются в растворе главным образом в результате анодного процесса. Оловянные аноды при низких плотностях тока и, следовательно, при малой поляризации растворяются преимущественно с образованием ионов двухвалентного олова. Для образования ионов в щелочном растворе необходима повышенная анодная поляризация. Анодная плотность тока, при которой достигается требуемое значение анодного потенциала, зависит от концентрации свободной щелочи и температуры (рис. ХП-8). Чем больше концентрация свободной щелочи и выше температура электролита, тем больше должна быть анодная плотность тока. [c.392]

При анодной поляризации олово переходит в раствор преимущественно в виде двухвалентного. Выход по току на аноде при расчете на двухвалентное олово будет ниже 100%, так как частично на аноде возникает реакция И. При избытке ионов Sn2+ в растворе на катоде будет протекать реакция 111. Но наряду с ЭТИМ часть тока будет потребляться и реакцией I. Выход по току в расчете на восстановление двухвалентного олова также будет ниже 100%. [c.281]

Рис. 70. Анодная поляризация нерафинированного ( ) и рафинированного (2) олова в сернокислом электролите

Цинкатные электролиты чувствительны к примесям ионов Са +, Mg2+, а также к присутствию окислителей. Для уменьшения жесткости водопроводной воды в электролиты предложено добавлять трилон Б. Анодная поляризация в цинкатных электролитах до определенной плотности тока невелика. Аноды изготавливают из технического цинка, содержащего до 1% олова и 0,5—1% свинца. [c.287]

Растворы щелочей вызывают коррозию олова с образованием станнатов, В слабощелочных растворах растворение олова идет при анодной поляризации. В этих условиях олово может пассивироваться. [c.143]

При Прохождении тока на поверхности электродов часто одновременно протекают несколько различных по природе электрохимических реакций. Например, при катодной поляризации электрода в растворе смеси солей свинца и олова одновременно разряжаются как ионы свинца, так и ионы олова из кислого раствора соли цинка осаждается цинк и одновременно выделяется водород. При анодной поляризации нерасходуемого электрода в хлоридсодержащем растворе по параллельным реакциям выделяются кислород и хлор. [c.277]

Металлы каждой последующей группы усиливают коррозию металлов предыдущей группы. Коррозия может, однако, наблюдаться и в пределах одной группы. Металлы первого ряда, как правило, подвергаются коррозии, находясь в контакте с металлами, расположенными в рядах ниже. Однако могут быть условия, в которых будет наблюдаться и обратное явление. Например, в одних условиях алюминий, находя-. щийся в контакте с цинком, корродирует, а в других он защищается электрохимически коррозия меди может усиливаться при контакте с никелем или нержавеющими сталями. Алюминиевые сплавы, богатые медью, Б контакте с алюминием или сплавами, бедными медью, вызывают коррозию последних. Олово и свинец являются катодами в паре с железом. В пористых гальванических покрытиях они способствуют усилению коррозии железа. Однако ввиду наличия большой катодной поверхности и малой анодной наблюдается сильная анодная поляризация, благодаря которой катодный ток резко уменьшается. В общем можно сказать, что в пределах каждой группы металлов контактная коррозия все же невелика. [c.130]

Электролитический способ снятия олова с белой жести. Способ заключается в том, что обрезки и скрап белой жести подвергают анодной поляризации в щелочном растворе оловяннокислого натрия. Железо пассивируется и не растворяется, олово [c.500]

Метод одновременной катодной и анодной поляризации исследовали в процессе осаждения олова при изготовлении консервной жести. Принципиальная электрическая схема электроосаждения с непрерывным наложением анодной составляющей приведена на рис. 5.11. Схема состоит из двух цепей катодной, состоящей из катода (покрываемое изделие), источника питания, резистора и анода, и анодной, состоящей из анода (покрываемое изделие), источника питания, резистора и дополнительного электрода. Процесс электроосаждения осуществляется при условии, чтобы сила тока в катодной цепи была больше силы тока в анодной цепи. Скорость осаждения определяется алгебраической суммой токов в катодной и анодной цепях. [c.194]

При анодном растворении олова в раствор поступают ионы Sn +, и лишь при возрастании анодной поляризации, при достижении анодного потенциала некоторого определенного значения, с анода в раствор наряду с ионами Sn2+ переходят и ионы Sn +. [c.157]

Окислы повышают анодный потенциал, причем металл почти не переходит в раствор, а энергия, расходуемая на аноде, идет почти целиком на выделение кислорода. Медная пластинка в кислом растворе медного купороса может служить нерастворимым анодом, если на ее поверхности имеются прочные пленки из окислов марганца, свинца и олова. Однако без анодной поляризации такая пластинка будет растворяться. Из различных добавок к анодам, имеющих целью уменьшить их растворение и повысить анодный потенциал, наиболее заметное действие оказывает серебро. [c.398]

При лужении в сернокислых электролитах применяют оловянные аноды марки 01 и 02. Анодный процесс при лужении протекает без заметной поляризации, олово переходит в раствор в основном в виде двухвалентных ионов. Поверхность анодов имеет вид растравленного металла и покрыта легко удаляемым тонким слоем черного шлама при повышенных плотностях тока поверхность анодов имеет резко выраженную кристаллическую структуру пленок на поверхности не наблюдается. Анодный выход по току, как правило, превышает катодный. [c.255]

При действии кислорода и влаги на многие металлы образуются небольшие количества перекиси водорода, которую определяли качественно колориметрическим методом, например с титановой солью, или путем эффекта Рассела. Этот эффект основан на том, что фотопластинки весьма чувствительны к очень небольшим количествам перекиси водорода. Так, Рассел показал, что ряд веществ, в том числе различные металлы, особенно после свежей шлифовки поверхности, дают фотографические изображения при выдерживании их вблизи фотопластинки в темноте. Доказано, что это обусловлено выделением перекиси водорода. Перекись водорода по одному из указанных методов обнаружена при окислении следующих металлов цинка, свинца, олова, серебра, ртути, меди, алюминия, кадмия, магния и железа [121, 122]. Вполне вероятно, что она образуется также при окислении многих других металлов. Очень трудно открыть ее на таких металлах, которые являются активными катализаторами разложения перекиси водорода, например на железе, меди и свинце. По-видимому, концентрация перекиси водорода, возникающей при самоокислении металлов, определяется относительными скоростями реакций образования и разложения открытие перекиси водорода тем или иным автором зависит от чувствительности применяемой им методики, а также от условий опыта. Более высокие концентрации перекиси водорода обнаруживаются на поверхностях свежешли-фовапиого металла, а также (по крайней мере в случае алюминия) в слабо-или умереииокислых или слабощелочных водных растворах. В процессе окисления металл приобретает отрицательный потенциал. Анодная поляризация металла подавляет образование перекиси водорода, катодная поляризация способствует этому образованию. Сказать точно, требуется ли обязательно наличие и воды и кислорода для образования перекиси водорода, не представляется возможным, однако весьма вероятно, что требуется. В одном опыте образец алюминия в сухом азоте дал слабое фотографическое изображение, но, вероятно, он адсорбировал кислород и воду (или только воду) из воздуха до помещения в инертную атмосферу. [c.68]

При лужении в сернокислых электролитах применяют оловянные аноды марки 01 и 02. Анодный процесс во время лужения протекает без заметной поляризации, олово переходит в раствор в основном в виде двухвалентных ионов. Поверхность анодов имеет вид [c.163]

Считают, что аноды, изготовленные из указанного сплава, пассивируются при рабочей плотности тока. Анодная поляризация не- сколько меньше, а анодный выход по току выше, чем в случае применения оловянных анодов. Повышение содержания олова в электролите приводит к лучшему использованию тока. Повышение содержания едкого кали снижает катодный выход по току, повышает анодный выход по току и одновременно Критическую плотность тока, при которой наступает пассивирование анодов повышается проводимость электролита. Повышение температуры увеличивает проводимость, а также анодный и катодный выход по току. [c.175]

Для лужения деталей сложной конфигурации целесообразно применение щелочных станнатных электролитов, рассеивающая способность которых значительно выше, чем кислых. Стабильность качества покрытий, получаемых в щелочных растворах, связана с присутствием в них ионов двухвалентного олова. Оно является причиной образования темных, шероховатых, а иногда и рыхлых покрытий. Основной источник появления двухвалентных ионов металла в растворе — анодный процесс. При анодных плотностях тока примерно до 2 A/дм металл переходит в раствор в виде ионов низшей валентности. Скорость этого процесса снижается с повышением анодной поляризации, т. е. при больших плотностях тока. Чрезмерное ее значение может привести к полной пассив- [c.139]

В атмосфере водяного пара олово склонно к межкристаллитной коррозии. В дистиллированной воде оно сначала корродирует, а затем пассивируется. При анодной поляризации олово пассивируется с образованием Зп02 в щелочных растворах, а в растворах серной кислоты переходит через две последовательные стадии пассивирования перед выделением кислорода. В первой стадии образуется соединение двухвалентного олова, а во второй — двух- и четырехвалентного. [c.26]

Выще указывалось, что в щелочных (станнатных) электролитах для получения доброкачественных покрытий олова на катоде, неабходилю обеспечить растворение а нода в виде 5п Вопрос, каким образом предупредить появление в растворе 5п", был предметом изучения многих исследователей, в результате чего предложен ряд методов по предотвращению растворения оловянных анодов в виде 5п" Г. Т. Бахвалов в процессе изучения щелочных (станнатных) электролитов получил ряд кривых (фиг. 154) анодной поляризации олова (кривые зависимости потенциала анода от пло -ности тока и содержания свободной щелочи в растворе), причем каждая из них имеет два перегиба. Было экспериментально подтверждено, что при сравнительно низкой анодной плотности тока анод растворяется с образованием преимущественно ионов 5п". Этот процесс протекает до тех пор, пока при некотором значении плотности ГОКа (ток (Пассивирования) по- [c.258]

Расчетное значение потенциала алюминия лежит между потенциалами магния и цинка. В воде или грунтах алюминий имеет склонность к пассивации с соответствующим сдвигом потенциала к потенциалу стали. Тогда он перестает выполнять функцию протектора. Для предотвращения пассивации в околоэлектрод-ное пространство можно вводить специальное вещество для создания среды, содержащей хлориды засыпка). Однако это может служить только временной мерой. В морской воде пассивацию лучше всего предупреждать, используя сплавы. Например, сплавление алюминия с 0,1 % Sn с последующей термообработкой при 620 °С в течение 16 ч и закалкой в воде для удержания олова в состоянии твердого раствора очень сильно уменьшает анодную поляризацию в хлоридных растворах [6]. Коррозионный потенциал такого сплава в 0,1т растворе Na l составляет—1,2 В по сравнению с —0,5 В для чистого алюминия. Некоторые алюминиевые протекторы содержат 0,1 % Sn и 5 % Zn [7, 8]. Протекторы с 0,6 % Zn, 0,04 % Hg и 0,06 % Fe при испытаниях в морской воде в течение 254 дней работали с выходом по току 94 % (2802 А-ч/кг). В настоящее время в США на производство протекторов из таких сплавов ежегодно расходуют примерно [c.219]

Достоинства сульфаминового электролита — простота его приготовления, отсутствие явления пассивации анода (анодная поляризация в этом электролите очень незначительна). Основной недостаток этого электролита — высокий расход сульфаминовой кислоты (около 70 кг/т олова) и добавок, что удорожает процесс. [c.121]

Не исключено, что массоперенос в твердой фазе сопровождает СР сплавов, у которых концентрация электроположительного компонента даже менее 1 ат.%. Соответствующие данные получены при помощи радиохимического анализа [ 2—64]. Так, после анодного растворения сплава 1и0,35п (меченного и 5п" ) и послойного химического травления поверхности обнаружена область, в которой концентрация олова непрерывно изменяется [63]. Ее толщина составляет ЗООО атомных слоев, причем поверхностное содержание олова примерно в 7 раз превышает объемное. На отдельных участках поверхности концентрация олова достигала 7-ь 10 ат.%. Обогащение поверхности сплава электроположительным компонентом подтверждено результатами радиохимических экспериментов со сплавами 1пО,25Си [62], In0,lAg [65], а также данными регистрации обратного резерфордовского рассеивания ионов, возникающего при облучении пучком ионов гелия поверхности сплавов системы А1—Си (0,5 1 ат.% Си), подвергнутых анодной поляризации в нитратном растворе [60]. [c.46]

Объяснить анодную поляризацию при электролитичеоком растворении олова в исследованном электролите. [c.163]

Однако, если электрод составлен из металлов, далеко отстоящих Б ряду напряжений, например меди и олова (для Си- Си + + 2 е норм, потенциал +0,34 в, а для 8п -> - --Ь 2 е соответственно —0,136е), то необходима очень сильная анодная поляризация, т. е. очень большая плотность тока, чтобы началось растворение меди, и то в относительно ничтожных количествах. Если же нормальные потенциалы обоих металлов близки (например для Ее Ре + + 2 е норм, потенциал —0,44 е, а для Сс1->С(1 +- -2 е соответственно —0,40 в), то одновременное растворение обоих металлов легко реализуется. А так как железо растворяется со значительным перенапряжением, вследствие чего его потенциал еще более приближается к потенциалу кадмия, то можно добиться одновременного растворения железного и кадмиевого анодов примерно в равных соотношениях. Это используют для получения железо-кадмиевой губки в производстве щелочных аккумуляторов. [c.419]

Повышение содержания свинца в порах шлама вызывает концентрационную поляризацию и повышение потенциала растворения свинца, а при повышенной анодной поляризации начинается растворение более благородных металлов, в частности сурьмы и меди. Поэтому предпочитают рафинировать аноды, предварительно освобожденные пирометаллургически от всех примесей, кроме сурьмы, висмута и серебра. Особенно тщательно должны быть удалены олово и медь (медь затрудняет. рафинирование, так как вызывает пассивирование анодов). Содержание же сурьмы в анодах желательно не менее 0,5—1%, чтобы получить шлам в компактной, не взмученной форме. [c.496]

Если сплав содержит по 50% олова и меди, то он состоит из смеси чистого олова и соединения ЗпСиг. Если при анодной поляризации потенциал поднимется до величины, свойственной [c.369]

При анодной поляризации вследствие окисления растет толщина оксидной пленки, всегда покрывающей поверхность вентильных металлов, а вместе с ней возрастает переходное сопротивление на границе металл—диоксид. Для предотвращения окисления металла основы при длительной эксплз ата-ции и повышения электрохимической активности анода перед осаждением диоксида свинца на металл основы наносят тонкий слой благородных металлов или их оксидов (а. с. СССР 460886), графита (а. с. СССР 148792, 572535), карбида металла подложки (а. с. СССР 572535), карбида, борида, силицида -металла 4, 5 и 6 групп периодической системы (пат. США 3880728), смеси оксидов олова и сурьмы (фр. пат. 2336976 пат. США 645014). [c.18]

В качестве примера коррозионной диаграммы для анодного покрытия приводим систему латунь — олово. По указанным коррозионным диаграммам можно также определить область потенциалов, в которой при анодной поляризации основа будет находиться в активном состоянии, а покрытие электрохимически защищено. Это позволяет определить истинную скорость анодного растворения металла основы в порах [2], для чего необходимо потенциостатически поляризовать металл с катодным гальваническим покрытием в интервале потенциалов от стационарного потенциала системы до стационарного потенциала катодного покрытия. Регистрируемый в этом случае ток с учетом катодного тока при данном потенциале будет характеризовать скорость растворения металла основы в порах. [c.104]

С увеличением концентрации щелочи в растворе понижается концентрация ионов олова и анодная поляризация при осаждении олова (рис. 68). Станнит натрия переводится в станнат электролитическим окислением на аноде, либо введением в электролит окислителей (Н2О2 и др.). [c.158]

При анодном растворении олова в раствор будут переходить в первую очередь (и преимущественно) ионы Зп . После того как из-за возрастания анодной поляризации анодный потенциал достигнет. значения, достаточного для образования ионов 5п"", начнется переход с анода в раствор наряду с ионами 8п" и ионов 8п"", т. е. возникает новый элекрохимический процесс, характеризующий анодную пассивность. На катоде при одновременном содержании в растворе ионов 5п " и 8п " [c.256]

При анодном растворении олово в раствор переходит в первую очередь в виде ионов 8п2+. При возрастании анодной поляризации потенциал электрода достигает значения, достаточного для образования иоиов 8п +. В этом случае наряду с ионами 8п2+ происходит переход в раствор и ионов 8п + т. е. возникает аовый электрохимический процесс, характеризующий анодную пассивность. При одновременном содержании в растворе тех и других ионов на катоде в первую очередь протекает разряд и восстановление ионов 8п2+ [c.186]

Среди металлов, образующих окисные пленки и обладающих малой растворимостью, следует отметить никель, кобальт, марганец, свинец, серебро, олово и сплавы из этих металлов. Комбинации окислов действуют лучше, чем окислы только одного металла. Окислы образуются обычно на поверхности металлов при анодной поляризации. Анодно обработанный сплав свинца с серебром образует пленку, состоящую из смеси РЬОг и Ад О. Кобальт дает пленку СогОз. [c.398]

Катодная и анодная поляризация при электроосаждении олова из расплавов Sn lj—K l (по данным В. П. Кочергина) [c.110]

Как показали опыты, при электролитическом лужении жести в солевых расплавах (80 вес. % Sn b и 20 вес. % КС1) электроосаждение олова происходит нормально в широком диапазоне значений 100—1000 а/дм , и пределом является только степень разогрева электролита в межэлектродном пространстве за счет джоулевого тепла. Возможность широкого регулирования плотности тока объясняется отсутствием какого-либо перенапряжения. Как было показано выше, в расплавленном электролите Sn b — K l анодное растворение олова и его катодное осаждение происходят практически при равновесном потенциале. За короткий промежуток времени (0,5—2,0 сек) в электролите, содержащем 80% Sn b, практически не сказывается и концентрационная поляризация. В этом случае даже значительные колебания плотности тока не будут отражаться на качестве покрытия. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология