Изомерия, цис транс в циклах

Пространственная изомерия замещенных циклов. Пространственная изомерия, или стереоизомерия, проявляется в существовании веществ, имеющих одинаковую структурную формулу, но различающихся положением атомов в пространстве. Конформационное состояние, отмеченное для этапами других парафинов — пример пространственной изомерии, однако отдельные конформации (конформеры) легко превращаются друг в друга. Существуют и устойчивые стереоизомеры. В частности, они известны и в ряду циклопарафинов. Здесь это явление обусловлено различным пространственным расположением боковых цепей относительно кольца. Подобный тип стереоизомерии называют геометрической или цис-транс-изомерией. Примером может служить 1,2-диметилциклопропан, метильные группы которого могут находиться по одну или по разные стороны от плоскости кольца [c.60]

Получение значительных количеств транс-изомеров, являющихся менее стабильными геометрическими изомерами в циклах с числом атомов углерода менее 11, указывает на возникновение промежуточного соединения, которое может образовать с близкими скоростями как цис-, так и транс-циклоалкены. [c.170]

Классическим примером цис-транс-изомерии в циклах является изомерия гексагидротерефталевых кислот, которые изучал еще в конце 90-х годов Байер. [c.206]

Из особенностей расширения цикла 1,2-диметил-З-этилцикло пентанов можно снова отметить значительно большую реакционную способность 1 ис-изомеров. Так, скорость реакции в ряду транс,транс--, транс,цис — цис,транс) и г ис,г ие-изомеров возраста ет в соотношении 1 5 9. [c.177]

Полиметиленовые углеводороды. Полиметиленовые углеводороды могут подвергаться различным изомеризациям, связанным с разрывом или изомеризацией циклов, с миграцией или перестройкой боковых цепей, с превращением цис- в транс-изомеры и т. д. Такие изомерные превращения происходят под действием различных катализаторов. [c.570]

Если заместители одинаковы, то оптические антиподы возможны лишь для транс-конфигурации цис-форма имеет плоскость симметрии и поэтому не разложима на зеркальные изомеры. В четных циклах, когда заместители находятся в пара-положениях, всегда можно провести плоскость симметрии, поэтому для таких систем возможна лишь цис-транс-, но не оптическая изомерия. Если в молекуле имеется п асимметрических центров, то общее число оптических изомеров составит 2". Это однако не всегда реализуется для циклических систем. Так, камфора, не- [c.120]

Другой вид пространственной изомерии - геометрическая, или цис-траис-изомерия часто связана с наличием двойной связи ОС (или малых циклов). Геометрические изомеры, соответствующие одному и тому же химическому составу, различаются положением заместителей относительно двойной связи в цис-изомере два одинаковых заместителя расположены по одну сторону от плоскости двойной связи ( цио означает рядом ), в транс-изомере эти заместители находятся на разных сторонах от плоскости двойной связи ( транс означает через ). Например, 1,2-дихлорэтилен имеет такие изомеры [c.61]

Из рис. 1.8 видно, что наиболее искривленные молекулы цис-син-1 с-изомера пергидрофенантрена распадаются преимущественно на две равные части, так как в масс-спектре этого изомера наиболее интенсивный пик образует фрагмент с массой 96 (половина молекулярной массы пергидрофенантрена), а интенсивность пика молекулярного иона М+ этого изомера меньше. В отличие от этого в масс-спектре наименее искривленного транс-анти-транс-изомера, выходящего из колонны с ГТС последним, интенсивность пика молекулярного иона М+ наибольшая, а интенсивность пика с т/2 = 96 значительно меньше. Это указывает на сильное внутреннее напряжение в наиболее искривленных молекулах цис-син-цис-изомера., облегчающее их разрыв на два равных фрагмента. Из приведенной на рисунке модели молекулы этого изомера видно, что это напряжение вызывается сильным отталкиванием двух пар атомов водорода крайних циклов А и С, находящихся на близком расстоянии друг от друга. Это отталкивание (обозначенное на модели штриховкой) приводит к сильному напряжению связи С12—С13 в среднем цикле В молекулы этого изомера. Разрыв этой связи и обусловленный этим разрыв противоположной связи [c.23]

В качестве примера рассмотргш сольволиз 2,3-днметилциклопроннлхлорнда. В случае г/ыс,г ис-изомера раскрытие цикла, сопровождающее гетеролиз связи С-С1, теоретически может привести к г/ис-олефину илн к транс-олефину (в соответствии с движениями "верх внутрь" или "верх наружу", см. раздел 25.4.2) [c.1970]

Существует несколько типов я-напрял<енных олефинов, в которых энергия я-связей понижена за счет искажения этих связей. Замечательным соединением является (36), в котором все четыре заместителя у двойной связи связаны между собой вне плоскости олефина (отклонение 19,7°). Более распространена деформация за счет торсионных искажений, обусловленных взаимодействиями между заместителями, как, например, в цис-ди-трвт-бутилэтнлене (энергия напряжения 45 кДж/моль), или включением гранс-двой-ной связи в цикл средних размеров, как, например, в транс-цикло-октене (37) (энергия напряжения 70 кДж/моль), который удается выделить и разделить на изомеры, пли в гранс-циклогептене (38) (энергия напряжения И2 кДж/моль), который был получен и уловлен только в виде неустойчивого интермедиата. [c.174]

Резорцин цис-, транс-Цикло-гександиол-1,3 Ni в водной среде, 90—100° С. Выход 24% цис-тошера, 16% транс-изомера [1504] [c.840]

Шестичленные кольца декалина подобно кольцу циклогексана должны быть более устойчивыми в форме кресла. Однако возможны два способа соединения двух кресел (рис. 4-18) водороды, расположенные в точке соединения колец, могут находиться либо оба по одну сторону молекулы (ч с-декалин), либо по разные стороны молекулы (траяс-декалин). т/ а с-Декалин соответствует соединению двух шестичленных циклов двумя связями экваториального типа, тогда как аксиаль-но-экваториальное соединение приводит к г ыс-декалину. Известны оба изомера транс-изомер приблизительно на 2 ккал устойчивее, чем г ис-изомер, главным об- [c.142]

Исследование свойств дифенилцйклопропанов показало, что на сопряжение фенильного и циклопропильного колец, а следовательно, и на гидрогенолиз последнего, влияют стерические факторы. Так, в транс-1,2-дифенил-циклопропане сопряжение выражено в большей степени, чем в случае цис-изомера, где вследствие стерических препятствий фенильные заместители выводятся из положения, наиболее выгодного для сопряжения. Соответственно, ц с-1,2-дифенилциклопропан гидрируется гораздо медленнее транс-формы. Из этих же соображений следовало, что 1,1-дифенилциклопропан представляет собой систему, в которой сопряжение должно отсутствовать, так как здесь невозможна параллельность л-обла-ков трехчленного цикла и фенильных колец. Действительно, показано, что 1,1-дифенилциклопропан не обнаруживает сопряжения (судя по КР-спектрам) и не [c.109]

Рассмотрим два способа адсорбции транс-изомера на поверхности катализатора 1) плоскостная адсорбция четырехчленного кольца с одновременной адсорбцией группы СгНб, при этом группа СНз находится в объеме над катализатором 2) наоборот, группа СНз адсорбирована на катализаторе, а С2Н5 находится в объеме. В первом случае группа С2Н5 расположена в непосредственной близости к поверхности металла и, вероятно, адсорбируется в междоузлиях решетки катализатора, расположенных в непосредственной близости к адсорбированному циклу (рис. 18). При этом расстояние между -Н-атомом этильной группы и одним из Н-атомов при С-2 кольца оказывается меньше суммы их ван-дер-ваальсо-вых радиусов. Это вызывает значительное напряжение в системе и растяжение связи цикла между атомами С-2 [c.118]

Наиболее общими типами миграций алкильной грунны являются перемещение метильных групп в кольце и образование изомеров с поли-метилированным циклом из алкилциклопарафинов, содержащих более длинную боковую цень, чем метил. Изомеры с полиметилированными циклами получаются в цис- и в транс-формах. Взаимное превращение цис- и транс-форм протекает очень легко. [c.42]

В пергидрофенантрене имеется шесть пространственных изомеров, строение которых изображено ниже. Приставки цис и транс определяют порядок сочленения крайних циклов с центральным, тогда как обозначения син и анти используются для определения ориентации крайних циклов по отношению друг к другу. Как всегда, жирной точкой обозначен водород, находяпщйся над плоскостью чертежа. Углеводороды расположены в порядке убывания их термодинамической устойчивости. Указана также пространственная. ориентация связей, образующих крайние циклы.. [c.80]

Конформации колец в стереоизомерах I—V — кресло. В углеводороде VI среднее кольцо находится в форме ванны. Некоторые свойства стереоиаомеров, а также данные об их термодинамической устойчивости (как экспериментальные, так и расчетные) приведены в табл. 26. Хорошее совпадение расчетных и экспериментальных данных указывает на то, что в стереохимическом отношении данная трициклическая система является простой, а циклы в ней имеют неискаженную] классическую конформацию кресел (за исключением, конечно, среднего цикла в транс,син, траке-изомере). [c.80]

Реакция расширения цикла в полизамещенных и, в частности, в дизамещенных циклопентанах, помимо аналитического значения, представляет большой интерес в аспекте изучения динамической стереохимии изомерных перегруппировок. Рассмотрение механизма этих реакций удобнее всего начать с более простых соединений, а именно с 1-метил-2-этилциклопентанов, отдельно как цис-, так и транс-изомеров (диметилциклонентаны для этих целей непригодны, так как скорость реакции в них из-за исчезновения третичного углерода невысока). [c.156]

Сопоставление результатов реакции цис- и транс-1,2-дизаые-щенных циклопентанов весьма интересно, так как на этих примерах можно разобраться в особенностях механизма изомеризации насыщенных циклических углеводородов. Первое, что сразу бросается в глаза, это значительная разница в скоростях расширения цикла в транс- и цыс-изомерах. Характерно также изменение относительного состава продуктов реакции с ростом длины заместителя, и, наконец, особый интерес представляет стереоспецифичность реакции расширения цикла в ис-1,2-дизамещен-ных циклопентанах. Стереоспецифичность этой реакции проявляется в преимущественном образовании цис-1,2- и транс-1,3-диметилциклогексанов, т. е. в образовании термодинамически менее устойчивых эпимеров. Характерным является также то, что расширение цикла со стороны имеющегося в кольце второго заместителя происходит с сохранением пространственной конфигурации заместителей, в то время как расширение цикла в про- [c.160]

Ввиду большого количества других заместителей в цис,цис, г мс-изомерах конформация А будет более предпочтительна. При реакции расширения цикла в 1 ис,г ис,г ис-1,2,4-триметил-3-этил-циклоиентане в сторону образования 1,2,4,5-триметилциклогек- сана (см. схему на стр. 181), из исходного углеводорода, находящегося в конформации А, должен получиться транс,цис,цис- еееа)- [c.182]

Это подтверждается тем, что при взаимодействии цикло-гексена с хлором и водой образуется транс-изомер хлорцикло-гексанола [c.23]

ДЕКАЛИН (декагидронафталин) ioHis существует в виде двух изомеров, отличающихся взаимным расположением циклов в пространстве транс-форт (циклы удалены друг от друга) и цис-форма (циклы сближены). Более стойкий транс-Д. Технический Д. содержит 40% транс- и 60% ( гс-формы. Д. нерастворим в воде, хорошо растноряется в метаноле, этаноле, эфире и хлороформе Д. и его гомологи содержатся в нефти. В промышленности Д, получают в виде смеси изомеров при каталитической гидрогенизации нафталина. Д. — хороший, нетоксичный растворитель для мне- [c.84]

ЩАВЕЛЕВОУКСУСНАЯ КИСЛОТА НООСС (ОН) = СНСООН (кетоянтар-ная). Кристаллическая Щ. к.— почти чистый енол, существует в цис- и транс-формах. Ц б -изомер — бесцветные кристаллы, т. пл. 152 С. Транс-изомер — бесцветные кристаллы, т. пл. 184° С при нагревании переходит в цис-изомер. Щ. к. устойчива на холоду. Щавелевоуксусный эфир — ценный продукт, щироко используемый во многих органических синтезах. Щ. к.— важное биологическое соединение, принимающее участие в цикле трикарбоновых кислот и в процессе переаминирования содержится во всех животных и растительных тканях и в микроорганизмах. [c.288]

Другим видом пространственной изомерии, не связанным с наличием несовместимого зеркального расположения атомов в молекулах, является геометрическая изомерия. Она вызвана неодинаковым размещением атомов и характерна для непредельных и циклических органических соединений. Различное расположение заместителей у углеродных атомов относительно двойной связи (в случае непредельных соединений) или плоскости цикла (в случае циклических соединений) — вот причина этого вида изомерии. В первом случае изомера-ыц являются вещества содержащие по одному неодинаковому заместителю у каждого из атомов, соединенных двойной связью. Вещество, в котором одинаковые заместители расположены по одну сторону плоскости, мысленно проведенной через двойную связь, называется цис- изомером. У транс-изомера заместители расположены по разные стороны этой плоскости. Для соединений, содержащих циклы, различие определяется тем, расположены ли одинаковые заместители по одну цис-) или по разные (траке-) стороны цикла. Таким образом, в 14ис-форме одинаковые заместители сближены, а в траке-форме удалены друг от друга. Примерами служат молекулы [c.112]

ЦИЯ И др.). Разработана технология выделения циклопентадиена из продуктов пиролиза, основанная на термической димеризации циклопентадиена с последующим выделением димера и его расщеплением. Селективным гидрированием циклопентадиена можно получить циклопентен, который полимеризуется с раскрытием цикла и образованием нового вида синтетического каучука — транс-по-липентенамера. При современных масштабах промышленного производства этилена ресурсы циклопентадиена исчисляются десятками тысяч тонн в год. Ресурсы циклопентадиена могут быть расширены за счет использования пиперилена—побочного продукта процесса получения изопрена из изопентана. Оба изомера пи 1ери-лена в настоящее время успешно используются также в производстве эмульсионных каучуков и в качестве экстрагентов в коксохимической промышленности. Полученные на их основе нефтеполимерные смолы—продукты термической сополимеризации пиперилена, стирола, индена и других продуктов пиролиза — являются полноценными заменителями натуральной олифы [18, с. 48]. В настоящее время на каждой крупной пиролизной установке предусмотрена организация производства нефтеполимерных смол на основе жидких продуктов пиролиза. Оставшиеся компоненты пиролизной фракции 5 (в основном н- и изоамилены) целесообразно гидрировать с целью получения н- и изопентана или проводить разделение н- и изоамиленов с одновременной скелетной изомеризацией н-амиленов в изоамилены. Пиперилен гидрируется при этом также в н-амилены. [c.49]

Уже декалин (фрагмент, содержащий только два кольца А и В в гидрированной форме) имеет два изомера цис- и транс-. Цик-лопентаипергидрофенантрен образует множество изомеров благодаря возможности различных пространственных сочленений циклов А, В, С и В. [c.22]

Координацию лиганда предполагают в фиолетовых изомерах комплексов u + с анионами бис-а-аминокислот НООС— — RR NH(СНг)nNH RR —СООН при п>5, т. е. когда в цикле семь или более членов. Специально синтезирован ряд транс-координирующихся лигандов, например 2,11-бис-(дифенилфосфи-нометил)бензофенантрен [c.119]

Смотреть страницы где упоминается термин Изомерия, цис транс в циклах: [c.280] [c.49] [c.280] [c.269] [c.271] [c.155] [c.280] [c.64] [c.75] [c.114] [c.280] [c.97] [c.162] [c.56] [c.61] [c.297] [c.505] [c.17] [c.205] [c.58] [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология