Значение химическое атома

Анализ соединений. Расчет процентного состава. Атом и атомная масса. Определение атомных весов правило Дюлонга и Пти и метод Канниццаро. Нахождение простейших формул. Истинные формулы веществ. Качественное и количественное значения химических символов и формул. Уравнения реакции. Стехиометрия. [c.41]

Займемся теперь более глубоким рассмотрением смысла и значения химических формул. Как мы уже упоминали, формула представляет собой запись отношения, в котором атомы химических элементов образуют соединение. Таким образом, формула выражает определенный состав соединения. Соотношение атомов различных элементов в соединении указывается численными индексами после символа каждого элемента, входящего в соединение. Отсутствие индекса у символа какого-либо элемента в формуле соединения указывает, что в мельчайшей частице этого соединения содержится один атом данного элемента. Например, диоксид углерода имеет формулу СО2, которая показывает, что это соединение состоит из углерода и кислорода в отношении 1 атом углерода на 2 атома кислорода., [c.44]

Атом Стартовое значенне химического сдвига [7] С учетом поправки на С=0-группу С учетом фенилэтильной группы [c.270]

При корректно выбранном и заданном механическом напряжении на ТМК аморфного термопласта выделяются следующие критические температуры температура размягчения Гр, при которой начинается деформация, температура перехода в высокоэластичное состояние Гвэ, температура начала плавления и температура плавления Химическое и физическое строение термопласта определяет значение интервалов АТ = Т э Тр и АТ2 = пл нпл- По смыслу АТ2 отражает скорость расплавления полимера, зависящую от химического строения, ММ и ММР. С интервалом ЛТ дело обстоит сложнее, поскольку в этом промежутке располагается значение температуры, принимаемое в качестве критериального. Это температура стеклования Т .. [c.125]

До сих пор основным методом изучения образования водородных связей служит колебательная спектроскопия, хотя в последние 20 лет все большее развитие получает спектроскопия ЯМР. Сигналы ядер водорода в спектрах ЯМР очень чувствительны к изменениям электронного окружения ядра и наличию водородной связи, что легко обнаружить, даже если связывание очень слабо. Подача электронной плотности от эфирного атома кислорода к атому водорода НА при наличии водородной связи приводит к увеличению экранирования кислотного водорода и уменьшению экранирования а-водородных атомов эфира. При этом наблюдается линейная корреляция между силой водородной связи и значением химического сдвига сигналов связанного протона [35]. [c.304]

В отличие от типичных кислот, в гидрокарбонилах металлов атом водорода закрыт карбонильными группами и электронным облаком переходного металла (это приводит к большим значениям химического сдвига в спектрах ПМР). Атака на атом водорода должна встречать существенные стерические трудности. [c.33]

Количественно эти эффекты обычно очень невелики. Постоянная экранирования для протона порядка 10 , но для других ядер больше и, например, для неона достигает 547 млн . Химические сдвиги для протонов в шкале б имеют значения примерно 1 — 10 млн-. Это показывает, насколько тонкие (вернее сверхтонкие) различия состояния протона улавливаются этим методом. На рис. 35 представлен химический сдвиг для протона, входящего в состав групп ОН, СНг и СНз, по экспериментальным данным. На рис. 36 приведены значения химического сдвига для протона, входящего в состав различных групп, отнесенные к воде в качестве эталона. Сдвиг зависит не только от атома, с которым непосредственно связан данный протон, но в меньшей степени также и от вида и состояния тех атомов, с которыми связан этот атом. [c.111]

Весьма важное значение имеют жидкие компоненты природного газа, большие количества которых получаются из так называемых жирных газов в виде сжиженных газов и газового бензина. Сжиженные газы (пропан и бутан) и газовый бензин (пентан, гексан и гептан) после физической стабилизации являются важным сырьем для химической промышленности. Под термином сжиженные газы подразумевают смеси пропана и бутана, пропилена и бутиленов. Эта смесь углеводородов сжижается при нормальной температуре под давлением до 20 ат. [c.20]

При анализе следует учесть, что коэффициент ускорения Фг является сильной функцией движущей силы гХу/Аг, поэтому изменение состава разделяемой смеси и отношения давлений е резко меняет а и Л, следовательно и все прочие характеристики разделения. Напомним, что результаты анализа проницания, представленные на рис. 7.6—7.9, получены при условии а12 = соп51 и Л1 = С0 П51 и поэтому непригодны для сопряженного мембранного процесса. Можно лишь утверждать, что увеличение степени сопряжения диффузии -го компонента с химической реакцией (Ф/>Ф,) будет всегда приводить к росту фактора разделения а,, и эксергетического к. п. д. т пр, причем этот эффект наиболее заметен при малых значениях 1X1 Ат, т. е. при и 1. При Ф,>Ф/ и а,7>1 область значений х , [c.249]

Сравнивая относительные возможности различных изотопов, следует отметить, что значение химических сдвигов таких ядер, как С и Р, не так явно зависит от удаленности в молекуле донорного центра от наблюдаемого атома, как у Н, или Например (рис. 4 13), значение химического сдвига ЯМР изменяется при протонировании собственно фосфоновых групп в несколько раз меньше, 12 рн чем при присоединении протона к атому азота. Аналогичный эффект отмечался и для ЯМР С при протонировании ЭДТА [236]. Наиболее логичным представляется изменение химического сдвига и надежно фиксирующее момент присоединения протона к атому азота. [c.422]

Резонанс протона амидной группы в соединениях типа II (R — = Н) весьма чувствителен к температуре. Химический сдвиг этого протона меняется на 10 м. д. при изменении температуры на 100°, смещаясь в сильные поля при нагревании [14]. В табл. И приведены значения химических сдвигов протонов, связанных с ато- [c.108]

ЯМР-Спектры моносахаридов. Как уже отмечалось выще, в ЯМР- пектрах моносахаридов сигнал водородного атома, связанного с С , появляется при наименьших значениях напряженности магнитного поля. Поэтому его легко отличить от сигналов всех других водородных атомов, которые имеют близкие значения химического сдвига и поэтому не всегда могут дать надежную информацию о структуре вещества. Найдено что в а-аномерах сахаров Б-ряда, которые обычно имеют С1-конформацию (ксилоза, глюкоза, галактоза, манноза, рамноза, фукоза, талоза), водородному атому у Сх соответствует сигнал при т = 4,83 0,07, тогда как Р-аномеры могут быть разделены на две группы в сахарах, имеющих экваториальный гидроксил при Са, химический сдвиг аномерного водорода равен 5,44 0,01 (ксилоза, глюкоза, галактоза, фукоза), а в сахарах, обладающих аксиальным гидроксилом при Са, химический сдвиг аномерного водорода составляет 5,18 0,03 (манноза, рамноза, талоза). Таким образом, сигналы экваториального (в а-аномерах) и аксиального (в Р-аномерах) протонов отстоят в спектрах достаточно далеко друг от друга. Это обстоятельство, а также то, что концентрация аномера пропорциональна интенсивности сигнала соответствующего протона, было использовано для определения равновесных концентраций аномеров моносахаридов в водных растворах (см. стр. 33). [c.64]

Методом ЯМР Р выявлены [346, 347] аномальные значения химических сдвигов, не характерных для соединений с трехкоординированным атомом фосфора, и связанных с повышенной координацией атома фосфора в этих соединениях. Рентгеносгруктурным анализом установлено [351], что атом фосфора в одном из полученных соединений — трис(Ы-диэтилтиокарбамоилтио)фосфине [c.201]

Интерпретация спектра. Вообще говоря, однозначная интерпретация спектра, приведенная на рис. 6.13, невозможна, поскольку любое значение химического сдвига может быт интерпретировано несколькими способами. Рассмотрим, например, сигнал при 63,7 м. д. (5э). Этот сигнал, судя по величияе химического сдвига, может быть отнесен к 5р -гибридизованному атому углерода, непосредственно связанному либо с азотом, либо с кислородом. Поскольку сигнал ие относится к четвертичным атомам углерода (судя по интенсивностям спектра), то его можно отнести к одной из трех структур СН—N. СН—О или СНг—О. Более содержательной интерпретации в рамках известных корреляций (гл. 3) дать невозможно. [c.214]

Обсуждение причин неудачи. Неудовлетворительное соответствие экспериментальных и расчетных значений химических сдвигов, вероятно, обусловлено какими-то систематическими ошибками описанной выше схемы расчета сдвигов (гл. 3, 3). Анализ этой схемы (схема I) показывает, что многие участки рассматриваемой молекулы моделировались весьма приближенно. Так, иапример, в качестве аналога для атома Сц использовался замещенный атом в соеди-иенни СН(РЬ) (ЫК Кг)—СНз. В результате, по-вндимому, и для атома Сц н для ближайших к нему атомов С)г и С з моглн возникнуть неточности в расчете химических сдвигов. Улучшение схемы расчета требует более близких моделей, иапример нужно было бы привлечь данные по N-фeиилэтильным производным пиперидоиа. Поскольку соответствующие данные в литературе отсутствуют, необходимы дополнительные исследования этих более простых моде-. лей. [c.261]

На примере галогенов отчетливо видно возрастание действия заместителя с ростом его электроотрицательности в случае, когда только один атом углерода отделяет его от изоиропильной группы. Эффект резко уменьшается, если между заместителем и рассматриваемой связью появляется еш е один атом углерода. В этой же таблице для сравнения приведены данные, показываюп],ие действие тех же заместителей на величину констапты ионизации уксусной кислоты [5]. Кроме того, чтобы продемонстрировать электроотрицательность заместителей метильных групп, в этой же таблице приведены значения химического сдвига ЯМР для водородных атомов метильных групп [6]. Суш ествует прямая связь этих данных с имеюш,имися в литературе другими величинами, характеризуюш,имп электроотрицательпость галогенных заместителей. [c.351]

Приведенные мною примеры указывают на плодотворность применения метода изучения электронной плотности к проблеме исследования природы химической связи. Представление строения молекул органических соединений, так же как и других объектов, в виде распределения электронной плотности позволяет рассматривать молекулу как единое целое в соответствии с теорией химического строения Бутлерова, который говорил Исходя от мысли, что каждый химический атом, входящий в состав тела, принимает участие в образовании этого последнего и действует здесь определенным количеством принадлежащей ему химической силы (сродства), я называю химическим строением распределение действия этой силы, вследствие которого химические атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу (А. М. Бутлеров. Избр. работы по органической химии. Изд. АН СССР, 1951, стр. 71—72). Согласно современным представлениям, химические силы обусловлены валентными электронами атомов, и, следовательно, изучение распределения электронной плотности является основной задачей современного развития теории химического строения как органических, так и других соединений. В настоящее время еще очень мало внимания уделяется прямому определению (при помощи эксперимента) распределения электронной плотности. Работа эта в экспериментальном отношении очень сложная и требует значительных усилий от исследователя, но большое значение полученных этим методом результатов требует значительного расширения работ по определению электронной плотностн. Совокупное применение синтеза, изучения химических и физических свойств и определения электронной плотности, несомненно, будет способствовать дальнейшему развитию теории химического строения Бутлерова. [c.196]

Тем не менее ранние работы, имевшие важное значение для установления корреляции ЯМР-спектров с конформациями, выполнены на углеводах в качестве модельных соединений. Лемье и сотрудники [2] исследовали спектры ЯМР (при 40 Мгц) ацетилированных циклитов и сахаров и установили, что обычно экваториальные протоны дают сигналы в более слабом поле (примерно на 25 гц), чем подобные им аксиальные протоны . С другой стороны, протоны экваториальных ацетоксигрупп дают сигнал в более сильном поле, примерно на 8 гц, но сравнению с протонами аксиальных ацетоксигрупп. Такое различие в значениях химического сдвига аксиальных и экваториальных заместителей использовано для определения конфигурации дезоксинитроипо-зитов [26, 135]. При этом следует сделать одну важную оговорку, которая сводится к тому, что смк-аксиальный атом кислорода дезэкранирует аксиальный протон, который поэтому по своему химическому сдвигу может не отличаться заметно от экваториальных протонов [3, 136]. [c.471]

Фосфорилирование алкенов-1 с объемными заместителями. Взаимодействие алкенов с пятихлористым фосфором проводилось при условиях, описанных в [14—15]. в спектрах ЯМР Р продуктов фосфорилирования алкенов (за исключением КСН = СИ2, где Н = я-Ви, п-Ат, (-Ат (наблюдается два сигнала, относящиеся к продуктам присоединения и замещения. Ниже приведены формулы исходных алкенов и значения химических сдвигов Р продуктов фосфорилирования (отсутствуюише в таб. 1. 4) [c.67]

Как ви. и о из рис, 1-9, и.меется очень хорошая корреляция мождч Ог заместителя и разностью значений химических сдвигов 6 , — б . Все точки в соответствии с последним уравнением хорошо ложатся на корреляционную прямую, за исключением электроноакцепторных заместителей. Это обусловлено наличием прямого полярного сопряже ия заместителя с ато.мол фтора, ироявляюи.и1.м С - Э(1"к1 сКТ. [c.94]

Положение резонансного сигнала в спектрах ЯМР продуктов реакций триалкилфосфитов и триорганофосфинов с диалкилперекисями определенно указывает на фосфораиовое [(RO)sP и RgP(0R )2], а не фосфониевое строение их молекул, в которых атом фосфора связан с пятью другими атомами (кислорода или углерода), в основном, ковалентными связями. Для таких соединений характерны большие положительные значения химических сдвигов отно-сительно 85%-ной Н3РО4 (табл. 12). [c.277]

Вот этот путь. В болотном газе можно заменить один атом водорода хлором и также, при известных укловиях,— иодом, аналогом хлора. Таким образом, мы получаем так называемый иодистый метил HgJ, совершенно отвечающий хлористому метилу. Это будет, значит, вещество, где атом угля присоединил к себе 3 атома водорода и один атом иода. Если мы возьмем, с другой стороны, воду HgO и в ней заместим половину водорода таким металлом, атом которого по химическому значению равен атому водорода, то будем иметь частицу, где атом кислорода присоединил к себе атом водорода и атом металла. Если теперь это последнее соединение действует на иодистый метил, то может произойти двойное разложение, состоящее в том, что образуется, с одной стороны, иодистый металл, а с другой — остатки ( Hg) и (НО) соединяются между собою [c.376]

Эпихлоргидрин — химически очень активное соединение, высокой активностью обладают содержащиеся в нем эпоксигр тгпа и атом хлора. Поэтол1у эпихлоргидрин приобретает все большее значение, как промежуточный продукт органической химии. Наряду с применением для синтеза глицерина эпихлоргидрин употребляется в боль-шо г количестве для производства эпоксидных смол, которые полу- [c.188]