Группа азота цианистых

Группа II. Прочие жидкости, состоящие из молекул, содержащих как активные атомы водорода, так и атомы — доноры электронов (кислород, азот и фтор), например спирты, кислоты, фенолы, первичный и вторичные амины, оксимы, нитросоединения, содержащие а-водородные атомы, аммиак, гидразин, фтористый водород, цианистый водород и т. д. [c.118]

Формула строения с пятивалентным атомом азота и четверной связью (П-а) чрезвычайно мало вероятна. Наоборот, наличие изоциан-группи-ровки с двухвалентным атомом углерода (II) с несомненностью доказано для целого ряда цианистых соединений. [c.126]

К особому случаю электростатических сил направленного действия относится водородная связь [3]. Она возникает между двумя партнерами, один из которых содержит атом водорода, присоединенный к электроотрицательному атому, а другой— свободную пару электронов X—Н---У (здесь X — атом с высокой электроотрицательностью, т. е. Р, О, Ы Н — атом водорода, У—атом с неподеленной парой электронов, Н---У — водородная связь). Чем сильнее электроотрицательность X, тем более положителен водород в связи X—Н. При этом кислород имеет в газовой хроматографии наибольшее значение для высших аналогов этих трех элементов энергии водородных связей имеют тот же порядок, что и обычные силы притяжения [4]. В соединениях с гидроксильной группой атом водорода приобретает положительный заряд благодаря перемещению электронов к электроотрицательному атому кислорода (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и смещается к атомам, обладающим неподеленной парой электронов, т. е. к атомам фтора, кислорода, азота (во фторсодержащих соединениях, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. п.). Сходным образом ведет себя атом водорода в ЫН- и СН-группах, если азот (например, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, органических нитро- и цианистых соединениях с а-атомами водорода) становятся отрицательными благодаря особенностям химической структуры соединения. Энергия образования водородной связи примерно на порядок больше, чем энергия обычного межмолекулярного взаимодействия, однако она гораздо меньше энергии образования химической связи. Вследствие этого энергию образования водородной связи можно объяснить не только электростатическим взаимодействием ХН и V. Второе взаимодействие можно приписать [c.71]

Так, для открытия азота и серы в органическом веществе последнее сплавляется с металлическим натрием. При этом азот образует цианистый натрий, а сера — сернистый натрий. Группа N и сера определяются затем обычными методами аналитической химии (опыты 4, 5). [c.19]

Карбонил кобальта реагирует с цианистым водородом с выделением водорода и окиси углерода и с образованием твердого вещества, окрашенного в синий цвет, которое действует как катализатор в этой реакции гидроцианирования. Эти твердые синие вещества содержат различные количества азота, и очевидно, что некоторое количество групп окиси углерода в карбониле заместилось либо на циангруппы, либо на изонитрильные группы. [c.681]

В цианистом калии ионность связи между катионом и радикалом составляет 84%, что можно найти из табл. 45, 46, 48 и И из приложения. Отсюда, пользуясь изложенным методом расчета рефракций атомов с промежуточным характером связей, находим, что Як=3,20 см . Следовательно, на циано-группу в КСЫ приходится 10,12—3,20 = 6,92 см . Как разделить теперь эту величину на составные части Воспользовавшись данными табл. 12, 55 и 56 и зная, что ионность связи С—N равна 5%, найдем, что рефракции атомов углерода и азота в электронейтральной циано-группе соответственно будут равны 1,84 и 2,88 Разница 6,92—4,72 = 2,20 см обусловлена наличием на циано-группе отрицательного [c.191]

Полиакрилонитрил при нагревании в атмосфере азота не претерпевает никаких изменений до 200° С, но при более высокой температуре происходит его размягчение и появление газообразных продуктов, главным образом аммиака. При 270° С наблюдается также выделение цианистого водорода. Из жидких продуктов распада полимера можно выделить вещества, содержащие группы —ЫНа и —С=М. Полимер окрашивается и становится нерастворимым [208]. [c.360]

При нагревании соли диазония с солью синильной кислоты (КСЫ) в присутствии катализатора (цианистой меди СиСМ) в результате выделения азота диазогруппд обменивается на нитрильную группу [c.396]

Атомом X может быть фтор, кислород или азот из них наибольшее значение в газовой хроматографии имеет кислород для высших аналогов фтора, кислорода и азота водородные связи по порядку величины близки к обычным силам притяжения (Штааб, 1959). В соединениях, содержаш их ОН-группы, атом водорода приобретает положительный заряд вследствие притяжения электронов к электроотрицательному кислороду гидроксильной группы (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и может притягиваться к атомам, у которых имеются неподеленные пары электронов, в особенности к атомам Е, О, N в различных соединениях фтора, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. д. В образовании водородной связи также участвуют группы Л Н или СН, если азот (нанример, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, в органических нитросоединениях или цианистых соединениях с а-атомами водорода) могут приобретать отрицательный заряд вследствие структурных особенностей соединения. [c.177]

При замещении водорода синильной кислоты алкильной группой, можно получить два ряда соединений — цианиды, или нитрилы, в которых водород связан с углеродом, и изоцианиды, изонитрилы, или карбил-амины, в которых водород связан с азотом. Эга изомерия есть другое характерное свойство цианистых соединений. [c.6]

Цнанметилирование no атому азота (N-цианметилированне) успешно осуществляют действием формальдегида и цианистого калня (цианметильная группа образуется в ходе реакции), например [c.399]

Калиевая соль сульфамииовой кислоты анабазина представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 212—213°. Сульфогруппа у азота в сульфаминовой кислоте подвижна и легко отщепляется, например, при действии пикриновой кислоты, и образует пикрат анабазина. Сухая перегонка калиевой соли с цианистым калием также дает анабазин. При непродолжительном нагревании с 2%-ной соляной кислотой в присутствии хлористого бария происходит полный гидролиз соли с образованием также анабазина. Наличие сульфо-группы у азота доказано еще тем, что Ы-метил- и N-aцeтилaнaбaзины в подобных условиях не дали соответствующих сульфаминовых кислот. [c.98]

Калиевая соль сульфаминовой кислоты анабазина представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 212—213°. Сульфо группа у азота в сульфаминовой кислоте подвижна и легко отщеаляется, например, при действии пикриновой кислоты, и образует пик()ат анабазина. Сухая перегонка калиевой соли с цианистым калием также дает анабазин. При непродолжительном нагревании с 2%-ной соляной кислотой [c.98]

На взаимодействии нитрильной и гидроксильной[ групп основан еще ряд синтезов гетероциклических соединений, содержащих в 1,3-положениях а омы азота и кислорода. К этим синтезам в первую очередь относится получение 4-бензилиденамино-2-(а-оксибен-зил)-5-фенилоксазола из нитрила миндальной кислоты (без катализаторов или в присутствии оснований ). Это соединение было синтезировано обработкой бензальдегида цианистым водородом уже в самом начале развития органической химии но его [c.111]

Разработан синтез высших дикарбоновых кислот и их производных из а,а,а,(о-тетрахлоралканов. Гидролиз последних азотной кислотой в присутствии окислов азота или пятиокиси фосфора приводит к хлоркарбоновой кислоте, а последующий гидролиз к оксикарбоновой кислоте. Электролизом хлоркарбоновых или оксикарбоновых кислот можно получать дихлоралканы или гли-коли с удвоенным числом углеродных атомов. Обрабатывая дихлоралканы цианистым калием в диметилформамиде, йолучают динитрилы, которые гидролизуют в дикарбоновые кислоты. Таким способом получены дикарбоновые кислоты с числом метиленовых групп 8, 10 16 и 20. При окислении соответствующих оксикарбоновых кислот 98% -ной азотной кислотой получены 1,9-нонандикарбоновая, 1,11-ундекандикарбоновая и 1,13-тридекандикарбоновая кислоты с выходом 94% [7]. [c.202]

Винильные и этильные группы. Винильные группы, находящиеся в а- или 7-, но не в З-положении по отнощению к гетероатому азота, легко присоединяют воду, спирты, аммиак, амины, -кетоэфиры, цианистый водород, сернистую кислоту, 2-пиколин и т. д. (реакции Михаэля) [пример 2-винилпиридин и диметиламин дают (684)]. Известны также обычные реакции ненасыщенных соединений (пример 2-стирилниридин685686). Как и следовало ожидать (ср. стр. 73), в случае присоединения по Михаэлю и присоединения воды наблюдается обычная ориентация (686->687). [c.101]

В комплексном ионе Mh( N)5N0 (в темноте) при иснользовании -орбит атома марганца с их парами электронов две цианистые группы могут соединяться двойной связью с центральным атомом (рис. 5, а). Подобная схема связи групп N представлена Паулипгом (Pauling) [16] для аниона Fe( N)g". В возбужденном состояхти все связи металл-лиганд становятся простыми (рис. 5, 6). Ввиду незначительного отклонения в электроотрицательности атомов углерода и азота до сих пор невозможно обнаружить неравноценность групп N в течение процесса обмена по трансположению ординарно связанной группы N0. [c.226]

При получении аминов типа НзСМНз, в которых с атомом азота связана трет-алкильная группа, очень хороший результат во многих случаях дает реакция Риттера — взаимодействие спирта или алкена с нитрилом или цианистым водородом. При этой реакции в результате действия концентрированной серной кислоты на алкен происходит образование карбониевого иона [уравнение (19-1)] взаимодействие карбониевого иона с парой электронов азота КСМ [уравнение (19-2)] и последующий гидролиз приводят сначала к соответствующему амиду и затем — к амину [уравнение (19-3)]. Ниже в качестве примера приведено получение /прет-бутиламина (КС=М может быть как алкилцианидом, например ацетонитрилом, так и цианистым водородом). [c.51]

При обработке никелем Ренея в водном растворе при комнатной температуре синигрин превращается в н-бутиламин последний был выделен в виде п-нитробензоильного производного с выходом 47%. При гидролизе синигрина кислотой была получена винилуксусная кислота СНг = СН—СН2СООН реакция протекала, вероятно, через стадию образования нитрила СН2 = СН—СНаСЫ. Эти две реакции показывают, что в синигрине имеется цепь из четырех атомов углерода и что аллильная группа не связана с азотом. При гидролизе цианистого аллила щелочью образуется кротоновая кислота, как показали Вилль и Кернер (см. стр. 145) и другие. [c.149]

Анализ летучих продуктов в ходе низкотемпературного пиролиза ПАН (в составе летучих продуктов деструкции обнаружены аммиак, цианистый водород, винилацетопитрил, акрилонитрил, пропилен, этилен и др. [4, 76,81]) показывает, что по мере развития С=К-сопряжения происходит упрочение С=К-связи. Об этом свидетельствует значительное уменьшение общего количества продуктов деструкции и упрощение их состава. Так, основным продуктом, образующимся при термообработке ПАН, предварительно прогретом при 200° С в инертной атмосфере, является НСК. Полагают, что образование последнего происходит за счет отщепления непрореагировавших боковых питрильных групп [76]. При нагревании ПАН в пределах 250—420° С протекает в основном дегидрирование без существенного изменения содержания азота. [c.179]

При электролизе раствора цианистой ртути во фтористом водороде в результате деструктивного фторирования нитрильной группы образуются трехфтористый азот и четырехфтористый углерод [14]. Фторированием ацетонитрила кроме его фторированного аналога в значительных количествах получены Ср4 и СгНьР [14]. [c.455]

При сожжении азотсодержащих органических соединений происходят два процесса термическое разложение вещества и окисление как самого вещества, так и продуктов его распада. В том случае, когда сожжение прошло количественно, в газах горения в конечном итоге не должно присутствовать соединений, не окислившихся полностью. Поэтому, хотя при термическом разложении азотсодержащих веществ и могут, в зависимости от их свойств, образоваться такие продукты пиролиза, как аммиак, дициан, цианистый водород, закись, окись и двуокись азота, свободный азот, закись углерода и метан или другие летучие углеводороды, в действительности в газах горения присутствуют лишь азот, окись или двуокись азота. Значительно реже и лишь при сожжении некоторых азотсодержащих веществ появляется реальная возможность недоокисления углеводородов или нитрильной группы. Многие исследователи указывают также на возможность недогорания угля, содержащего азот В последнем случае получатся, конечно, пониженные результаты, так же как и при образовании N-гpyппы, которая [c.73]

Лри исследовании цианосоединений разного типа Ма и Арно-вич нашли, что большинство нитрилов можно анализировать по обычной микрометодике Кьельдаля без всяких видоизменений. Анализ некоторых цианосоединений дает заниженные результаты, и полученные для азота значения не увеличиваются при предварительном восстановлении. Поэтому можно думать, что неполное выделение азота связано с частичным расщеплением группы С—N с образованием цианистого водорода, который и теряется в виде газа. Поэтому, если есть подозрение, что результаты могут быть заниженными, лучше проверить содержание азота в образце по микрометоду Дюма, а не стремиться видоизменять методику Кьельдаля. [c.238]

Группа 6-я. Цианистые соединения— тела, заключающие радикал ( N). Групна 7-я. Азосоединепия — тела, содержапцте азот, присоединенный особым, ближе еще не определенным способом. [c.476]

Эта группа соединена с углеродным атомом реагирующего компонента через гетероатом (кислород, сера, азот). Для того чтобы четко различать такие реакции ацетилена от немногих рапсе известных реакций, при которых ацетилен соединялся со вторым компонентом с образованием углеродной цепи (углеродное винилирование), подобно протекающей при конденсации двух молей ацетилена с образованием винилацетилена или при взаимо-де11ствии ацетилена с цианистой кислотой с образованием акрилонитршга, следует применить для них термин гетеровинилирование . [c.214]

Если температура ниже 210°, то выделяется только аммиак при более высоких температурах образуется также цианистый водород. При 270° приблизительно через 250 мин выделяется максимум 8% аммиака от потенциально возможного количества. За то же самое время и при той же температуре менее 3% имеющихся нитриль-ных групп освобождается в виде НСЫ. Таким образом, 74 молекулы НСЫ образуются из полимерной цепи с коэффициентом полимеризации 2450. Скорость образования НСМ приблизительно одинакова как на воздухе, так и в азоте. Пиролиз при 250° приводит к образованию легко полимеризующейся янтарного цвета жидкости (олигомера) в количестве 10—15% от веса полимера. Данные анализа ИК-спектров указывают на наличие в этом продукте ненасыщенных связей. [c.209]