Винилацетат способы образования

Способы образования винилацетата [c.307]

При кислотном омылении ПВА получается ПВС с пониженной вязкостью. При омылении в присутствии серной кислоты часть гидроксильных групп ПВС расходуется на образование кислых сульфоэфиров, которые впоследствии могут отщеплять серную кислоту, вызывающую деструкцию полимера. При применении соляной кислоты получается окрашенный ПВС. Трудноудаляемые остатки кислоты могут ускорять дегидратацию ПВС, а также вызывать коррозию аппаратуры. Поэтому основным промышленным способом является щелочное омыление, которое часто совмещают с полимеризацией винилацетата (рис. УП.3). [c.128]

Мономеры способны образовать гомополимеры, но не сополимеры. 1.2 = 2. 1=0 1.1 и 2,2 ОТЛИЧНЫ от нуля, Л1 = Г2 = оо. Радикалы реагируют только со своими мономерами образуется смесь гомополимеров. Примеры системы л-хлорстирол—винилацетат, бутадиен — акриловая кислота (блочный метод). В одних случаях некоторые системы дают сополимеры, а в других нет, т. е. константы сополимеризации зависят от способа полимеризации. Если и Г2 существенно больше единицы, то наблюдается тенденция к образованию сополимеров вида [c.134]

Если каталитическое окисление этилена указанным способом проводить в среде уксусной кислоты, то можно получать другой очень важный полупродукт химической промышленности — винилацетат. Разработанный на этой основе советскими учеными метод промышленного синтеза винилацетата [19, 20] уже с успехом применяется в ряде стран [18]. Этот процесс, аналогично вакер-процессу, протекает через стадию образования л-комплексов этилена с Рй(П). Здесь также наблюдается активирующее действие хлорид-иона, который и применяется для ускорения каталитического процесса. [c.243]

Синтез винилацетата проводят парофазным способом, который состоит из следующих стадий 1) подготовка ацетилена 2) образование парогазовой смеси ацетилена и уксусной кислоты в испарителе 3) образование винилацетата в контактном аппарате 4) конденсация паров винилацетата 5) нейтрализация и сушка винилацетата 6) ректификация винилацетата. [c.124]

Суть способа — синтез сополимеров этилена с определенными мономерами (содержащими функциональные группы и способными их сохранить после поли.меризации), например ви-нилхлоридом и винилацетатом, а также в образовании различных композиций на их основе. [c.23]

Позже было установлено, что избыток ацетилена способствует образованию винилацетата. Ряд способов получения винилацетата, описанных в патентах, сводится к пропусканию ацетилена через ледяную уксусную кислоту, содержащую небольшие количества солей ртути [3, 4]. Наряду с обширной патентной литературой процессу получения винилацетата в жидкой фазе посвящен ряд опубликованных научных исследований [5—9]. Кроме методов работы в жидкой фазе, применяются также методы ведения реакции в газовой фазе путем пропускания смеси паров кислоты с ацетиленом над соответствующими катализаторами. Согласно исследованиям Ушакова и Файнштейн [10], винилацетат мо- [c.146]

Промышленные методы получения винилацетата основаны на присоединении ацетилена к уксусной кислоте в жидкой или газовой фазе. Винилацетат в жидкой фазе получают периодическими и непрерывными методами. В основе производства лежат данные различных патентов [14]. Ацетилен пропускают через смесь ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида, содержащую сернокислую (или фосфорнокислую) ртуть, осажденную в тонкодисперсном состоянии [15—18]. Температура реакции поддерживается в пределах 75—80° С. Избыток ацетилена уносит винилацетат из реактора по мере его образования. При периодическом способе производства после замедления скорости поглощения ацетилена и уменьшения выхода винилацетата производят перегрузку катализатора. [c.147]

Для улучшения низкотемпературных овойств дизельных и более тяжелых топлив все больше применяют депрессорные присадки. Наиболее эффектив ные из них прсдетавляют собой полимерные соединения. Некоторые соиолимеры этилена с винилацетатом испытывают в качестве депрессорных присадок к отечественным дизельным топл Ива1М и мазутам. При введении 0,02—0,1% (масс.) такой присадки температура помутнения дизельного топлива не изменяется, а температура застывания снижается на 20—30 °С. При этом улучшаются прокачиваемость и фильтруемость топлив пр.и температуре ниже температуры помутнения. Считают, что депрессорные присадки препятствуют сращиванию выпавших кристаллов твердых углеводородов. Происходит это либо вследствие адсорбции присадки на кристаллах, либо ее участия в процессе кристаллизации углеводороде, внедрения в кристаллические структуры и затруднения таким способом образования твердого каркаса. Применение депрессорных присадок к топливам позволяет во многих случаях избежать дорогостоящего процесса депарафинизации и увеличить ресурсы сырья для производства зимних сортов дизельных и более тяжелых топлив. [c.296]

Синтез винилацетата может производиться жидкофазным - г арофазным способами. При жидкофазном методе ацетилен ропускают через смесь ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии катализатора — сернокислой ртутн. Уксусный ангидрид служит для связывания воды, имеющейся в исходном сырье (при наличии свободной воды возможно образование ацетальдегида). Температура процесса—60+65° С. При более высокой температуре (70° С и выше) протекает побочная реакция образования этилидендиацетата [c.143]

При получении криптонатов фиксация криптона на твердых носителях достигается различными способами. В некоторых работах [166— —170] использован метод ионной бомбардировки, когда атомы благородного газа ионизируются и под действием разности потенциалов внедряются в твердое тело. Другой метод заключается во введении Кг в носитель, находящийся в контакте с газом при высокой температуре и высоком давлении. В том и другом случае получается стабильный при обычных условиях источник. Атомы концентрируются вблизи поверхности на глубине до 10 А. В результате этого получают твердые источники с высокой удельной активностью у поверхности носителя. На органических носителях не удалось получить устойчивые во времени источники Кг. В одной из работ [171] сообщается о фиксации в макромолекулярной матрице, образованной полимеризацией жидкого мономера стирола и винилацетата. Активность полистироловых криптонатов уменьшалась на 8% за сутки, а поливипилацетатных — на 3%- [c.86]

В лабораторной практике часто иснользуют фотохимическое инициирование, к-рое основано на образовании свободных радикалов в результате диссоциации, вызываемой поглощением квантов света молекулами мономера или молекулами специально введенных фотоинициаторов и фотосенсибилизаторов. Для ишщиированпя радикальной П. обычных виниловых и диеновых мономеров (метилметакрилат, метилакрилат, винилацетат, хлоропрен) в отсутствии фотосенсибилизаторов, их освещают ультрафиолетовым светом длиной волны 250—360 ммк. При введении фотоинициаторов (перекиси, карбонилсодержащие соединеиия, азодииитрилы и др.) ско-)ость фотоинициирования существенно возрастает. Зведение в качестве фотосенсибилизаторов кубовых красителей, хлорофилла и др. позволяет инициировать радикальную П. видимым светом. Радикальная П. может быть также вызвана действием излучений высокой энергии (у-лучи, быстрые электроны, а-частицы, нейтроны и др.). Этот способ инициирования называется радиационно-химическим. [c.83]

Большое влияние на свойства сополимера оказывает микроструктура цепи, которая определяется способом получения сополимера. Экспериментальное изучение микроструктуры сополимеров достаточно сложно. В последнее время с успехом применяется метод ЯМР-спектроскопия высокого разрешения. Для некоторых сополимеров оказались эффективными химические методы. Используют, например, образование лак-тонов при гидролизе сополимеров винилацетата с акриловой кислотой, дехлорирование цинком сополимеров винилхлорида, реакции циклизации в процессе термодеструкции сополимеров метилметакрилата с винил-хлоридом [1]. В настоящей работе предпринята попытка определения микроструктуры сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой посредством определения продуктов реакции функциональных групп. [c.68]

При механохимических превращениях двух полимеров доля привитых и блоксополимеров в получаемых продуктах, как правило, сравнительно невелика, поскольку образование химической связи между полимерами в этом случае осуществляется в основном в результате рекомбинации макрорадикалов. Более эффективным способом получения привитых и блоксополимеров является полимеризация мономера в присутствии подвергаемого механодеструкции полимера. Макрорадикалы, возникающие при механическом крекинге ПВХ, используются для прививки на него ряда различных мономеров . Для этого полимер, набухший в мономере, деструктировали на лабораторном мастикаторе в атмосфере азота при 15 °С. Конверсия метилметакрилата, 2-винилпиридина, винилиденхлорида и дивинилбензола при мастикации ПВХ в течение 10—25-мин превышает 90%. При использовании метакриловой кислоты и акрилонитрила полимеризация протекает менее эффективно, и максимальная степень конверсии, достигаемая за 30 мин пластикации, не превышает 50%. Винилацетат в этих условиях привить на ПВХ не удалось. [c.408]

Реакция уксусной кислоты с ацетиленом в обеих своих стадиях требует применения катализаторов, активирующих ацетилен. Однако при повышенном давлении реакция протекает и без них и преимущественно с образованием винилацетата, но с ростом давления и одновременно температуры начинает постепенно возрастать количество полимера [1418]. Это осложнение исключается ири работе с катализатором в жидкой или газообразной фазе присоедипение в этих условиях легче осуществляется при атмосферном давлении, если оба компонента являются абсолютно сухими. В первом случае (так называемый мокрый способ ) чистый сухой ацетилен вводят в безводную ускусную кислоту, содержащую катализатор, ири температуре, пе превышающей 100°. Во втором случае ( сухой способ ) смесь ацетилена с парами уксусной кислоты пропускают через контактную массу с осажденным на ней катализатором. Температура процесса зависит от срока службы и [c.308]

Очистка винилацетата [59]. Обычная перегонка винилацетата осло к-няется образованием полимеров в ходе нагревания. Это затруднение может быть преодолено следуюпцш методом. Небольшие порции мономера, подлежащего перегонке, последовательно приводят в соприкосновение с теплоносителем при температуре и давлении, вызывающих немедленное улетучивание примесей. Время действия высокой температуры, необходимое для улетучивания, слишком коротко, чтобы началась полимеризация. Поскольку винилацетат не полимеризуется с большой скоростью при температуре кипения (73°) при атмосферном давлепии, то можио проводить перегонку при этих условиях. Однако предпочтительно, чтобы источник тепла имел температуру около 110 для разложения некоторых примесей. Перегонку можно проводить также под уменьшенным давлением или с водяным паром. Очищенный мономер перед полимеризацией следует проверить. Для этой цели рекомендуется проверка его активности посредством проведения пробной полимеризации по описанному ниже способу. [c.206]