Метакрилонитрил получение

ХП. Получение метакрилонитрила из изобутилена и аммиака [c.316]

Разложение перекиси метакрилонитрила в присутствии спиртов дает продукты, несколько отличающиеся от полученных в результате пиролиза чистого соединения. Кроме формальдегида и цианистого водорода в этом случае получается ацетильное производное взятого спирта, а также продукты его окисления (например, альдегиды). [c.352]

При нагревании полиметакрилонитрила идут две конкурирующие реакции деполимеризация и связывание нитрильных групп с образованием лестничного полимера, аналогичного продукту, образующемуся из полиакрилонитрила 137-139 Деполимеризация достигает 100% (при 300 °С), если нагреванию подвергается полимер, приготовленный из тщательно очищенного метакрилонитрила 8. При термическом разложении полиакрилонитрила деполимеризация с получением акрилонитрила не наблюдается. Предполагают, что превращения полиметакрилонитрила в отличие от полиакрилонитрила протекают по радикальному механизму °. [c.392]

Метакрилонитрил (МАН), как и акрилонитрил, относится к перспективным полупродуктам промышленности органического синтеза. Благодаря своей высокой реакционной способности МАН может быть использован для получения самых различных продуктов. [c.342]

Предусмотрены 2 варианта утилизации побочного продукта — синильной кислоты получение ацетонциангидрина (АЦГ) и дальнейшее превращение смеси МАН и АЦГ в соответствующие метакриловые мономеры присоединение синильной кислоты по кратной связи метакрилонитрила с получением различных бифункциональных соединений. [c.345]

Сравнение технико-экономических показателей различных процессов производства ММА (табл. 6.4) показало, что процесс синтеза ММА на основе МАН, полученного окислительным аммонолизом изобутилена, предпочтительнее [275]. В дальнейшем экономические показатели предлагаемого процесса — получения метакриловых мономеров из изобутилена через метакрилонитрил—могут быть улучшены в результате использования оборудования большой единичной мощности, вторичных энергоресурсов и применения ЭВМ для оптимизации его технологии. [c.348]

Совсем иного характера микроструктура [полимера образуется при радикальной гомогенной полимеризации метакрилонитрила [20]. При —78° С (у-облучение) получен полимер состава I = 0,36, к = 0,64 и 5 = 0. Этот состав указывает на образование стереоблочного полимера следующего типа [c.92]

Изучение полимеров, приготовленных из ацетилена в твердом и жидком состояниях, показывает, что продукт полимеризации твердого мономерного образца сильно обогащен транс-связями [197]. При полимеризации дигидрата метакрилата бария полимер, образованный на первых стадиях реакции, имеет меньшую долю синдиотактической конфигурации, чем полиметакриловая кислота, полученная в растворе, но эта разница в стереорегулярности уменьшается по мере дальнейшего протекания реакции в твердой фазе [170]. Направляющее влияние кристаллической решетки, по-видимому, постепенно исчезает, так как кристалл мономерного вещества в результате процесса полимеризации разрушается. Полимеризация метакрилонитрила в твердом состоянии подобным же образом приводит к продукту, в котором синдиотактическая регулярность цепи отсутствует [195]. [c.279]

Молекулярный вес полиметакрилонитрила, полученного в системе литий — аммиак — метакрилонитрил при —75°, возрастает с понижением концентрации лития и повышением концентрации мономера и пропорционален отношению мономер литий. Предполагается, что инициирование полимеризации происходит за счет переноса электрона е лития на мономер (ион-радикальный механизм). [c.543]

В случае несимметричных алленов и несимметричных алкенов могут образоваться два различных циклоаддукта типа присоединения голова к голове . Хотя имеющиеся данные недостаточны для того, чтобы можно было сделать какой-либо окончательный вывод, по-видимому, пространственные влияния могут иметь важное значение в определении соотношений продуктов реакции. Так, сравнение соотношения продуктов реакции, полученных в случае 1, 1-диметилаллена и акрилонитрила [37] и метакрилонитрила [37], показывает, что преимущественно образуется аддукт, у которого имеется меньшее скопление соседних метильных групп. [c.31]

Реакция окислительного аммонолиза изобутилена лежит в основе высокоэффективного способа получения метакрилонитрила (газовая фаза, 570-875 К, разбавитель-водяной пар или N2, катализаторы-соединения сурьмы, олова или молибдена). [c.10]

Дегидратацией полиметакролеиноксима может быть получен поли-метакрилонитрил [c.240]

A.-сырье в произ-ве метакриламида, метакриловой к-ты, метилметакрилата, метакрилонитрила, азо-бис-изобутиро-нитрила. В лаб. орг. синтезе-источник H N для получения циангидринов и для гидроцианирования. [c.232]

Реакция окислрттельного аммонолиза изобутилена лежргт в основе высокоэффективного способа получения метакрилонитрила (газовая фаза, 300-600 К, разбавитель - водяной пар или азот, катализаторы - соединения сурьмы, олова или молибдена) и при последующем сольволизе - метилметакрилата [12, 13 [c.11]

Сополимеры метакрилонитрила с метакриловой и акриловой кислотами и их эфирами используют для получения органических стекол. Тройные сополимеры метакрилонитрил - стирол -бутадиен применяют в производстве электроизоляционных лаков, эмалей и пленок. [c.483]

Синтез кетонов. 5,6-Дигидро-1,3-оксазины нашли применение и в синтезе кетонов [9]. Так, 2-изопропенилоксазин (1) (получают конденсацией 2-метилпентандиола-2,4 и метакрилонитрила, катализируемой кислотами) взаимодействует в ТГФ с реактивами Гриньяра или литийорганическими соединениями с образованием 2,2-диалкил-тетрагидро-1,3-оксазииа (2), который при гидролизе щавелевой кислотой дает а-метилкетои (,3). Важной особенностью этого нового метода синтеза кетонов является воз.можность использования двух различных металлоорганических реагентов. Для получения кетонов (3), у которых R R, оксазин (1) обрабатывают 2,0—2,5 экв металлоорганического реагента. Для получения кетонов (3), у которых металлоорганические реагенты прибавляют по очереди с интервалом в 1 час. Следует учитывать, что в отличие от I группы К ие могут [c.254]

Радиационная полимеризация акрилонитрила и метакрилонитрила 8 проводилась при комнатной температуре в жидкой фазе и при глубоком охлаждении в твердой фазе . При комнатной температуре нитрилы полимеризовдлись по двойным свя-35 м по радикальному механизму. Низкотемпературная полимеризация шла, по-видимому, по анионному механизму. Полученный при этом полимер метакрилонитрила не содержал С=С-связей и содержал С=М-связи, т. е. при полимеризации раскрываются как двойные, так и тройные связи . В ИК-спектре полиакрилонитрила, полученного при глубоком охлаждении, имелись полосы поглощения, обусловленные теми же связями . [c.393]

Применение МАН в качестве сомономера улучшает технические свойства пластмасс, эластомеров, покрытий, целлюлозы, акриловых волокон и других полимерных материалов. На его основе можно получать морозостойкие нитрильные каучуки, модифицированные органические стекла, присадки к маслам, со-полимерные материалы, другие ценные органические соединения метакриловой [107, с. 146], кротоновой и метилянтарной [268] кислот и их производных, аминопроизводных метакрилонитрила [269] и т. д. получение этих продуктов другими способами затруднено. [c.342]

Технология, базирующаяся на изобутилене, включает выделение его из фракции С4, гидратацию в третичный бутанол с последующим двухступенчатым окислением последнего сначала в метакролеин, а затем в метакрило-вую кислоту. Этот способ в основном использовали японские фирмы, однако следует отметить, что в настоящее время фирма Асахи начинает осваивать процесс окисления третичного бутанола в присутствии аммиака с получением метакрилонитрила, его гидратации в амид метакриловой кислоты и этерификации последней в метакрилаты. [c.343]

Что же касается окислительного аммонолиза изобутилена, этот процесс проверен на пилотных установках и в ближайшее время должен быть осуществлен в промышленности. Описана технологическая схема иолучения метакрилонитрила окислительным амадо-иолизом изобутилена [481]. Изобутилен, аммиак и воздух с добавкой паров воды поступают в смеситель, после чего смесь подогревают в теплообменнике и подают в реактор с неподвижным слоем катализатора. Выходящая из реактора газовая смесь содержит метакрилонитрил, ацетонитрил, синильную кислоту, акролеин, непрореагировавшие исходные вещества и продукты глубокого окисления. Эту смесь охлаждают до 95 °С и подают в колонну нейтра-лизацын аммиака серной кислотой. Полученный там сульфат аммония выводят из колонны, а газовую смесь подают в абсорбер, в котором водой улавливаются основные продукты аммонолиза. Затем проводят их ректификацию и очистку. [c.298]

Метакрилонитрил может полимеризоваться со свободноради кальными инициаторами и с анионными координационными ини циаторами, такими, как диэтилцинк и диэтилмагний [104, 105] Спектры ЯМР полимеров, полученных с анионными инициатора ми, наблюдали в растворе в трифторуксусной кислоте [106, 107] Они напоминают спектры преимущественно изотактического поли метилметакрилата тем, что в области р-СНа-сигналов обнаружи. вается квартет т-диад, в центре которого находится синглет г-диад. Измерения площадей пиков показывают, что для наиболее высококристаллической фракции доля т-диад достигает 80%. Спектры этих полимеров отличаются тем, что даже на частоте 100 МГц для полнметакрилонитрила можно наблюдать только один а-СНз-пик. В спектрах полимеров, полученных с инициированием 7-излучением, преобладает пик г-диад, как в полиметилметакрилате, полученном свободнорадикальной полимеризацией. Барнетт с сотр. [108] сообщили, что на стереорегулярность полимет-акрилонитрила не влияет изомасляный альдегид, использовавший- [c.97]

Собуэ п Табата [218] исследовали радиационную полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила, ацетилена, пропаргилового спирта, ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила и бензола и получили полимеры, содержащие систему сопряженных двойных связей —С = С—С = С и — = N— =N —. Интересно, что полимер ацетилена, полученный в жидкой фазе, имеет цис-структуру, окрашен в коричневый цвет и растворим, а полимер, полученный в твердой фазе, имеет транс-структуру, окрашен в темно-красный цвет и нерастворим. Полимеризация нитрилов при комнатной температуре в жидкой фазе протекает по радикальному механизму, а при низких температурах — по ионному. Акрилонитрил в радиационной полимеризации при низких температурах образует синдиотактический полимер, а при высоких температурах (135—175° С) — циклическую систему полипиридина. В присутствии этилена в разбавленном растворе радиационная полимеризация акрилонитрила протекает по нитрильной группе по анионному механизму и приводит к образованию Е олимера следующего строения [c.74]

Ситуация, однако, пе является такой простой, какой она представляется на первый взгляд, поскольку существуют еще так называемые чередующиеся сополимеры. В этих сополимерах две или более мономерных единицы образуют макромолекулу путем почти регулярного чередования. Далее, в хрехблочных сополимерах два мономера входят в цепь в регулярной последовательности, а третий — нерегулярно. Например, диаграмма, приведенная на рис. П.44, показывает, в каком мольном соотношении будут находиться компоненты в сополимере, полученном в результате проведения реакции сополимеризации в системе с заданным исходным мольным соотношением компонентов — малеинового ангидрида, анетола и мет-акрилонитрила [75]. Переход от исходного мольного соотношения компонентов к конечному, соответствующему продукту сополимеризации, показан на рисунке стрелками. Можно заметить, что при любом составе исходной смеси мольное соотношение малеинового ангидрида и анетола всегда равно 1 1, в то время как подобная зависимость для метакрилонитрила по отношению к каждому из двух указанных компонентов отсутствует. [c.133]

Рис. У1П-22. Инфракрасные спектры (о г) полиметакрилонитрилов, полученных разными способами, и сополимера (д) метакрилонитрила с метакриловой кислотой [102 ].

Страус и Дайер [131] показали, что кислород легко сополимери-зуется с метакрилонитрилом. При этом в первую очередь образуются, несомненно, перекисные группировки. Эти группы неустойчивы и могут распадаться, образуя другие окисленные структуры, в том числе карбонильные группы. Раздвоенный карбонильный максимум в ИК-спектре полимера б объясняется, вероятно, различными схемами разложения перекиси. Наличие карбонильных групп в молекулах полимеров, полученных при инициировании перекисью бензоила, тоже легко объяснить тем, что эти группы присутствуют в применяемом инициаторе. Поскольку мономер, промытый щелочным раствором и исиользованный для полимеризации при инициировании азо-бмс-изобутиронитрилом, образует полимер, не содержащий карбонильных групп, можно предположить, что полимер, полученный в аналогичных условиях, но из мономера, не промытого щелочью, представляет собой сополимер метакрилонитрила [c.66]

Возможность получения сополимеров метакрилонитрила со строго контролируемым содержанием звеньев метакриловой кислоты позволила Грасси и Мак-Нейллу [103] использовать такие сополимеры для изучения механизма появления и углубления окраски при нагревании полиметакрилонитрила. Проведенные опыты показали, что, хотя полимер, нагревание [c.67]

При исследовании кинетики термической полимеризации метакрилонитрила в растворе диметилформамида и полимеризации инициированной перекисью дитретичного бутила, аскаридолом и гидроаскаридолом при П5° Занд и Месробиан [839] установили, что во всех исследованных случаях полимеризация инициируется монорадикалами и что процессы передачи цепи играют лишь незначительную роль. Получение полиметакрилоннтрила описано в патентах [840—842]. [c.461]

Метакрилонитрил сополимеризуется с винилхлоридом [846], винилиденхлоридом [847], стиролом [556, 848], а-метилстиролом [849], с эфирами акриловой кислоты [669, 680], с диаллил-фталатом [850]. Получены сополимеры метакрилонитрила с акрилонитрилом [518, 720, 723], тройные сополимеры метакрилонитрила и акрилонитрила с винилзамещенными гетероциклическими третичными аминами [531, 722], с винилпиридином [721] и винилацетатом [647, 851]. Сополимеры применяются в основном для получения волокон и пленок [647, 720—722, 846, 847]. [c.461]

Анионы полистирола и лолиметилметакрилата, полученные в тетрагидрофуране при низкой температуре, инициируют нолимери-зацию алнилметакрилатов, изопропил-акрилата, метакрилонитрила и акрилонитрила, образуя блокполимеры. Высказаны общие соображения в отношении способности нолимерных анионов вызывать полимеризацию тех или иных мономеров. [c.544]

Сополимеры В. с метакрилонитрил о м (55—95 мае. ч. последнего) растворимы в ацетоне их применяют для получения волокон и лленок. [c.199]

Полимеры производных акрилонитрила и других непредельных нитрилов. Байуотер [912] исследовал полимеризацию метакрилонитрила в бензольном растворе при 110—144° в присутствии бензоина в качестве сенсибилизатора. В этих условиях полимеризация протекает обратимо. Талат-Эрбен и Байуотер [913] при помощи инфракрасных спектров установили, что в образцах полимета-крилонитрила, полученных в различных условиях, имеются кетениминные группы, количество которых уменьшается с повышением температуры и увеличением времени полимеризации. Авторы считают, что продукт, содержащий кетениминную группу, образуется при рекомбинации радикалов, возникающих при распаде 2,2-азо-бис-изобутиронитрила. Страус, и Дайер [914], синтезировавшие и исследовавшие полимерную перекись метакрилонитрила, считают вероятным, что эта перекись инициирует полимеризацию метакрилонитрила. [c.585]

Цилка и др. описали получение макромолекулярных металлоорганических соединений, полученных металлированием поли-иодстирола нафталинидами щелочных металлов, и использование этих соединений для прививки акрилонитрила, метакрилонитрила и силоксанов. О применении металлированного полифенил-3,3-пропена-1 для получения привитых сополимеров его со стиролом сообщают Дондос и Ремп [c.336]

Важнейшие акриловые соединения, применяемые в промышленности для получения полиакрилатов, можно разделить на следующие группы акриловая кислота и ее производные (акрилонитрил, акриламид, эфиры акриловой кислоты), метакриловая кислота и ее производные (метакрилонитрил, метакриламид и эфиры метакриловой кислоты) [122, с. 5]. [c.116]

ПОЛУЧЕНИЕ ВОДОРАСТВОРИМЫХ СОПОЛИМЕРОВ МЕТАКРИЛОНИТРИЛА И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОДНО-ДИМЕТИЛФОРМАМИДНОЙ СРЕДЕ [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология