Семикарбазид определение

Иодометрические методы широко применяют для определения многих органических веществ формальдегида, сахаров, ацетона, спиртов, азот- и серосодержащих соединений (семикарбазид, тиомочевина и т. д.) и др. В большинстве методик окисление органического вещества проводят в щелочном растворе, после окончания реакции раствор подкисляют и избыток иода оттитровывают тиосульфатом. Так, определяют, например, формальдегид [c.280]

Прямое титрование броматом калия рекомендовано как наиболее точное для определения мышьяка (III), сурьмы (III), олова (II), висмута (III). Прямым титрованием в присутствии 25%-ной НС1 можно определить гидразин, фенилгидразин и семикарбазид, например [c.415]

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ С СЕМИКАРБАЗИДОМ [c.32]

Для этого пользуются гидролитическим разложением гексаметилентетрамина. Применение органических беззоль-ных буферных смесей [245, 969, ИЗО] на основе анилина [245, 1229, 1232], диметил- и диэтиланилина, пиридина [155, 156], хинолина [1790], пиперидина и гидразина [245] и многих других аминов [508, 797, 969, 1461] приводит непосредственно к установлению определенной кислотности. Более сильные амины, особенно алифатические производные, осаждают р. з. э. так же хорошо, как и торий. Ацетамид [1461], семикарбазид [1366] или мочевина [508, 1461] недостаточно основны для осаждения тория. Однако медленное разложение мочевины на аммиак и двуокись углерода при нагревании раствора дает возможность установить pH, нужное для отделения тория от р. 3. э. [939]. В последнее время при анализе монацита часто пользуются гидролизом мочевины в присутствии муравьиной кислоты [2088]. [c.96]

Можно также использовать и предварительную реакцию с фенилгидразином — образующиеся гидразоны дают полярографические волны при менее отрицательных потенциалах, чем соответствующее карбонильное соединение. Для определения,, например, ацетона, метилизобутилкетона, уксусного, масляного,, кротонового альдегидов рекомендуется проводить предварительную реакцию с семикарбазидом — потенциал полуволн соответствующих семикарбазонов имеет значения от —1,0 до —1,3 В> (отн. нас. к. э.) [66, с. 7]. [c.66]

Титрование семикарбазида раствором N-бромсукцинимида в при сутствии метилового красного используют для определения молекулярного веса [13] различных ароматических и алициклических альдегидов и кетонов. [c.95]

Определение в присутствии соединений гидразина. Соединения гидразина и семикарбазида не разлагаются описанными выше методам . [c.866]

Взаимодействие непредельных кетонов с реактивом Гриньяра осуществлялось следующим образом в эфирный раствор магнийорганического соединения по каплям вводился эфирный же раствор эквимолекулярного количества а, р-непредельного кетона. Реакционная маета механически перемешивалась и выдерживалась при определенной температуре (—5—0° С), затем оставлялась на ночь и разлагалась выливанием в лед с рассчитанным количеством уксусной кислоты. Полученная смесь предельного кетона и непредельного спирта обрабатывалась солянокислым семикарбазидом в присутствии уксуснокислого натра [c.148]

Так, Михаэль в 1919 г. показал, что при взаимодействии карбонильных производных с солями семикарбазидов скорость (реакции.— В. К.) должна зависеть не только от свободной энергии карбонила, но также от отношения его сродства к частям присоединяемой молекулы (сореагента. —В. К.) и последние факторы изменяются с природой сореагента [234, стр. 405]. Это ценное замечание Михаэля, высказанное впервые столь определенно в истории химической кинетики, тем не менее не давало ему повода для резкого отрицания применимости констант скоростей реакций при установлении связи строения и реакционной способности органических молекул. [c.67]

В качестве примера можно привести реакцию с формальдегидом, широко применяющуюся для исследований структуры нуклеиновых кислот. Этот реагент, легко реагируя с основаниями в составе нуклеозидов и нуклеотидов, практически не реагирует с ДНК Аналогичные эффекты наблюдаются для таких реагентов, как карбодиимид 224, 225 семикарбазид и т. д. Более детально для разных реагентов этот вопрос рассматривается во второй половине книги. Сейчас пока трудно дать точное определение всех факторов, вызывающих подобное снижение реакционной способности, однако, вне всякого сомнения, большую роль здесь играют пространственные факторы, связанные с упаковкой оснований внутри двойной спирали, а также энергетические факторы, когда реакция проходит по атому, принимающему участие в системе водородных связей. [c.282]

Реакции с гидра )ином и семикарбазидом катализируются кислотами, причем для каждой из них существует определенное оптимальное значение pH. Ускорение реакции кислотами обусловлено увеличением частичного положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы при ее прелоиировяиии [c.165]

Чтобы различить механизмы (Б) и (В), также можно использовать иной подход, основанный на замене воды другим нуклеофилом, например семикарбазидом, гидроксиламином, метиламином и т. д., для которого участие в реакции в той или иной ионной форме было бы более определенным, чем для воды, которая может реагировать как в виде Н2О, так и ОН. Кинетичес1 ий анализ этой системы показал, что действительно предпочтение следует отдать механизму общеосновного катализа (Б) с внутримолекулярным участием карбоксилатного иона [321. [c.86]

Проведение анализа при использовании семикарбазида. В мерную колбу емкостью 50 мл переносят 25 мл раствора семикарбазида и 0,2 мл 1 %-ного раствора желатины. Затем в колбу добавляют анализируемую пробу, содержащую около 0,05 мМ карбонилсодержащего соединения (растворенного в метаноле), и метанолом эазбавляют полученный раствор до метки. Раствор тщательно перемешивают, оставляют на некоторое время для протекания оеакции и затем переносят определенную его часть в полярографическую ячейку. Укрепляют электроды в ячейке и в течение 10 мин пропускают через раствор ток азота. После этого регистрируют полярограмму и вычисляют силу диффузионного тока для волны восстановления семикарбазона. По вычисленному значению тока с помощью калибровочного графика определяют содержание карбонильной группы. [c.105]

В работах [78, 79] было показано, что хорошим радиореагентом для определения некоторых стероидов путем замеш.ения их кетогруппы оказался семикарбазид- 5. Тиосемикарбазоны при этом образуются с хорошим выходом, а удельная радиоактивность реагента может быть достаточно большой и обеспечить тем самым высокую чувствительность анализа. Эти производные характеризуются заметным сродством к бумаге и силикагелю, и поэтому для их разделения методом бумажной или тонкослойной хроматографии требуются большие количества подвижной фазы (например, в анализе стероидов). Полярность тиосемикарбазонов уменьшается, при их ацетилировании, в результате чего образуются 2,4-диацетилпроиз-водные, что требует, однако, больших затрат вещества. Продукты ацетилирования меньше адсорбируются стеклом, и потому ацетилирование уменьшает потери, обусловленные этой адсорбцией. Если в анализируемую пробу биологической жидкости добавить определенное количество анализируемого стероида, меченного тритием, то по этому стероиду можно будет определить полный выход веществ в анализе и упростить его проведение. Желательно, чтобы добавляемый стероид имел настолько высокую удельную радиоактивность, что его можно было добавить в количестве, пренебрежимо малом по сравнению с количеством стероида в анализируемой пробе (см. гл. 1 и 2 об использовании второго радиоизотопа в качестве индикатора). Измерение радиоактивности пары с помощью жидкостного сцинтилляционного счетчика можно осуществить на тех же приборах, что и измерение радиоактивности для пары В работе [80] описана модификация этого метода для одновременного определения и 5 в условиях переменного тушения излучений. [c.113]

Изучены [1499] производные гидразина бензоилгидразин, фенилгидразин, л-нитрофенилгидразин, 2,4-динитрофенилгидра-зин, гидразид изоникотиновой кислоты и семикарбазид. Наиболее пригодным для определения золота оказался гидразид изоникотиновой кислоты [1002]. [c.60]

Особенно важен легкодоступный р-нитрофенилгидразин В общем реакцию проводят следующим образом. К водному раствору солянокислой соли р-нитрофенилгидразина добавляют водный раствор испытуемого вещества и смесь оставляют стоять при комнатной температуре или при нагревании. Если проду.кт нерастворим в воде, то реакцию ведут Б спиртовых, уксуснокислых и т. д. растворах и берут гаггрофенилгидр-азин в виде свободного основания. Сравнительно с р-бромфетшлгидрази-ном и описываемым ниже семикарбазидом, р-нитрофснилгидразин как реактив иа альдегиды и кетоны имеет то преимущество, что получающиеся р-нитрофенилгидразоны хорошо кристаллизуются и обладают удобной для работы растворимостью в обычно применяемых растворителях. Так например р-нитрофенилгидразин является прекрасным реактивом для качественного и количественного определения незначительных количеств ацетона и муравьиного альдегида даже очень разбавленные водные растворы которых дают осадок при прибавлении солянокислого р-нитрофенилгидразина и непродолжительного стояния смеси на холоду или при нагревании. Формальдегид-р-нитрофенилгидразон кристаллизуется из бензола в виде мохообразных сростков желтых блестящих иголок, плавящихся при 181—18Т. В настоящее время получено и детально описано большое количество р-нитрофенилгидразонов , че.м можно с успехом пользоваться для идентификации альдегидов и кетонов. [c.64]

Об объемном определении семикарбазида и аминогуанидина см. литературу [c.768]

Перйодат калия применяли для определения следующих производных гидразина гидразида изоникотиновой кислоты, фенилгидразина, семикарбазида и тиосемикарбазида. Окисление проводили в хлористоводородной кислоте. Было установлено, что восстановление перйодата в однохлористый иод в зависимости от концентрации кислоты и характера определения протекает по следующему уравнению [c.509]

Многие гидразиды можно определять окислительными методами, применяемыми для анализа гидразинов. Сообщений о применении иода или иодат-иона для этой цели нет. Периодатный метод Берка и Зыка успешно применяли для определения семикарбазида, тиосемикарбазида и гидразида изоникотиновой кис-лоты (см. табл. 14.1). Для определения гидразидов даже диа-цильного типа успешно использовали окисление сульфатом меди. [c.512]

V Разработан [34, 52J метод определения гидразина и его производных (фенилгидразин, семикарбазид, гидразид изоникотиновой кислоты) с использованием стандартного раствора ВгС1. Соответствующие реакции окисления протекают согласно уравнениям [c.105]

Б. поимен. для определения As(HI), ЗЬ(П1), 5п(П), u(I), Ре(П), гидразина, гидроксиламина, семикарбазида, муравьиной к-ты, а также орг. соед. (напр., фенола, крезола, анилина, резорцина), способных к р-циям замещения или присоединения Вга (см. Бромное число), и для косвенного определения катионов металлов (А1 +, Мп +, Mg +, Fe +, In +), образующих с 8-охсихинолином нерастворимые соединения. Т. М. Малютина. [c.83]

Исходя из такого предположения йполне понятно замечание Михаэля ...мы совершенно неоправданно считаем абсолютной этносительную величину реакционной способности кетона (при взаимодействии с солями семикарбазидов.— В. К.), так же как константу сродства органической кислоты в каждом случае мы должны рассматривать величину реакционной способности в данной физической и химической системе [234, стр. 404]. Из этих слов ясно видна беспочвенность попыток ряда химиков (особенно школы Оствальда) установить абсолютный порядок изменй-ния скоростей любых реакций определенных органических молекул (см. стр. 38—42). [c.71]

Как уже упоминалось, 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-окспл дает с рядом сильных оснований (2,4-динитрофенилгидра-зин, семикарбазид, гидроксиламин) производные по карбонильной группе [38]. Иминоксильная группа обычно сохраняется, но низкие выходы основного продукта показывают, что реакция часто осложняется побочными процессами. Особенность взаимодействия этого кетон-радикала с нуклеофильными реагентами заключается в том, что последние, обладая неподеленными электронными парами,. могут использовать их не только для образования новой связи с углеродным атомом карбонильной группы, но и для восстановления иминоксильной группы. В определенных условиях реакция восстановления может оказаться преобладающей (гидразин, алкилмагнийгалогенид), поэтому при подборе нуклеофильных реагентов приходится учитывать их восстановительные свойства. [c.60]

Нормальное течение метаболических путей можно также нарушить введением в систему какого-то химического соединения, вступающего во взаимодействие с определенным метаболитом, но не блокирующего при этом ферментов, ответственных за образование этого метаболита. Так, бисульфит натрия используют в качестве ловушки для ацетальдегида, образующегося в процессе гликолиза гидроксиламин присоединяется к ацилкоферментам А во время их ферментативного синтеза, а семикарбазид служит ловушкой для а-кетокислот. Введение В систему таких агентов-ловушек может, конечно, привести к одновременному ингибированию некотфых ферментов, и наблюдаемый эффект будет тогда совершенно отличаться от ожидаемого. Так, уже упоминавшиеся карбонильные реагенты способны связываться с пиридоксаль-фосфатом, благодаря чему их можно использовать для ингибирования ферментов, коферментом которых служит пиридоксальфосфат. Точно так же при работе с неочищенными ферментными смесями или даже с целыми клетками нельзя быть [c.15]

Прямое титрование броматом калия рекомендовано как наибо лее точный метод определения мышьяка (III), сурьмы (111) олова (II), а также висмута (III). Прямым титрованием вприсут ствии 25%-ной НС1 можно определять гидразин, фенилгидразин и семикарбазид, например, по уравнению [c.535]

Большое значение для аналитической химии представляют исследования Конанта и Бартлета методов определения альдегидов и кетонов при помощи гидроксиламина, фенилгидразина и семикарбазида. По данным этих исследователей оксимы менее гидролизуются, че.м фенилгидразоны и семикарбазоны. Конант и Бартлет особенно подробно исследовали образование и гидролиз последних. Как скорость образования, так и константа равновесия зависят от величины pH, но оптимальное значение pH для скорости образования не совпадает с значением pH, при котором образование семикарбазонов идет наиболее полно количественно. Образование ацетонсемикарба-зона имеет наибольшую скорость процесса при опти.мальном pH = 4,5, Было также отмечено, что недиссоииированные кислоты (в понимании Брёнстеда, см. стр. И) при присоединении к нону водорода ведут себя аналогично. Для количественного получения продукта конденсации следует учитывать тот факт, что с повышением концентрации водородных ионов гидролиз этого продукта возрастает, т. е, равновесие сдвигается справа налево [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология