Метиленовый нитросоединений

Широко используются для конденсации с альдегидами и кетонами алифатические нитросоединения, которые играют в этом случае роль метиленовых компонент (реакция катализируется основаниями см. Несмеянов А. H., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. М., Химия , 1974, с. 204). [c.235]

Основные научные исследования связаны с электрохимическим восстановлением ароматических нитросоединений. Разработал методы получения надсерной кислоты и ее солей, которые использовал в качестве окислителей. Установил, что смесь надсернокислого натрия и иода является хорошей средой для иодирования органических соединений. Разработал (1893) метод окисления одноатомных фенолов в двухатомные при помощи персульфата калия в щелочной среде (окисление по Элбсу). Открыл и исследовал (1884—1890) пиролитическую циклизацию диарилкетонов, содержащих метильные или метиленовые группы в о-положении к карбонилу, которая приводит к образованию полициклических ароматических систем (реакция Элб-са). [228] [c.592]

Определение первичных алифатических нитросоединений [214, 215]. В щелочных солях первичных алифатических нитросоединений содержится активная метиленовая группа, и поэтому возможно их взаимодействие с солями диазония [c.59]

Альдегиды способны конденсироваться с многочисленными соединениями, содержащими активную метиленовую группу, с образованием окрашенных продуктов реакции. Например, в щелочной среде некоторые альдегиды конденсируются с первичными нитросоединениями [69, 70] [c.163]

Акрилонитрил присоединяет не только амины, фенолы, сероводород и спирты, но также и соединения, имеющие реакционноспособную метиленовую или метиновую группу (кетоны, альдегиды, нитросоединения). Такое присоединение носит название реакции цианэтилирования, так как р-циан-тильная группа вступает на место реакционноспособного атома водорода. [c.177]

Первичные и вторичные нитросоединения вступают в большое число реакций, характерных для активных метиленовых соединений. При взаимодействии с щелочами оии образуют соли, которые напоминают шиффовы основания и оксимы, так как имеют атом азота, связанный с углеродом двойной связью, и гидролизуются аналогично этим соединениям. При добавлении этих солей к концентрированной серной кислоте образуются альдегиды и кетоны нитроэтан дает ацетальдегид [c.142]

Нитрование в щелочной среде может быть осуществлено с удовлетворительным выходом действием алкилнитратов на некоторые соединения с активной метиленовой группой. В присутствии этилата натрия фенилацетонитрил реагирует с метилнитратом, образуя натриевую соль нитросоединения. Эта реакция — удобный способ синтеза фенилнитрометана [c.536]

Можно предположить, что взаимодействие нитроалкенов с активными метильными и метиленовыми компонентами осуществляется путем образования реакционного комплекса, стабилизирующегося в конечный продукт в результате 1,4-присоединения к непредельному нитросоединению активного компонента [c.165]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ К НЕПРЕДЕЛЬНЫМ НИТРОСОЕДИНЕНИЯМ АКТИВНЫХ МЕТИЛЕНОВЫХ И МЕТИНОВЫХ КОМПОНЕНТОВ [c.239]

В реакцию с малоновым эфиром (типичным метиленовым компонентом) были введены непредельные нитросоединения алифатического, ароматического и гетероциклического рядов [c.246]

В гл. III обсуждается синтез алифатических и алициклических нитросоединений. Рассматривается взаимодействие алкилгалогенидов с нитритом натрия, окисление аминов и оксимов, реакция соединений, имеющих активную метиленовую группу, с азотной кислотой и ее эфирами, а также с окислами азота. [c.5]

В этой группе важны прежде всего ароматические нитросоединения, наиболее характерная реакция которых — восстановление, приводящее к ароматическим аминам. Эта реакция очень важна, потому что через аминогруппу на ароматическом ядре в молекулу арена можно внедрить всевозможные другие группы. Метильная или метиленовая группа, соседняя с нитрогруппой, проявляет повышенную кислотность (разд. 5.5). [c.144]

Реакции по типу альдольно-кротоиово копденсацин, югут происходить не только между карбонильными соединениями, но и между другими веществами, одно из которых всегда играет при этом роль карбонильной компоненты (это могут быть альдегиды, кетоны, эфиры карбоновых кислот), второе — роль метиленовой компоненты. Б качестве последних могут выступать различные соединения, имеющие подвижный атом водорода альдегиды, кетоны, эфиры карбоновых кислот (в особенности малоновый эфир), нитросоединения, ацетилен и др. [c.185]

Так называют титрование водным раствором нитрита натрия. Титруют первичные и вторичные амины, нитросоединения, переводя нитрогруппу в аминогруппу. Внешний индикатор — иодокрахмаль-ная бумага, внутренние индикаторы — тропеолин 00, его смесь с метиленовым синим (2 1), с нейтральным красным (2 I). Также применяют потенциометрическое титрование на Р1-электроде. [c.420]

Ацидифицирующее влияние нитрогруппы меньше, чем у нитрозогруппы, но больше, чем влияние карбонильной в альдегидах или кетонах. По этой причине, в частности, нитросоединения всегда играют роль метиленового компонента в конденсации альдегидов с нитросоединениями. Первичные и вторичные нитросоединения, подобно оксимам, растворяются в водных щелочах с образованием солей. [c.221]

В лабораторных условиях фенилнитрометан удобнее всего получать из цианистого бензила и этилнитрата в присутствии натрия или этилата натрия этилнитрат конденсируется с цианистым бензилом (соединением, содержащим активную метиленовую группу) с образованием натриевой соли зо-нитросоединения, гидролиз и декарбоксилирование которой приводит к получению фенилизонптрометана [c.55]

Приведен также пример фторирования нитросоединения перхло-рилфторидом РСЮд (пример в,7) [67 . Этот реагент, очевидно, способен фторировать любое активное метиленовое соединение. [c.438]

Если а-иитромонокарбопильные соединения представляют интерес как реагенты с активной метиленовой группой, то а,(3-непредельные нитросоединения обладают способностью присоединять различные нуклеофилы, а также могут быть активны в реакциях Дильса-Альдера и 1,3-диполярного циклоприсоединения. [c.418]

Конденсация альдегидов и кетонов с нитросоединениями. Благодаря сильным электроноакцепторным свойствам нитрогруппы метильная группа нитрометана и вообще а-метиленовое звено нитросоединений алифатического ряда обладают подвижными, т. е. легко протонизирующимися атомами водорода. Это проявляется, в частности, в том, что в щелочной среде нитросоединения вступают в реакции конденсации с альдегидами и кетонами. Указанные реакции подобны альдольной и кротоновой конденсации. Так, нитро метан конденсируется с формальдегидом по следующей схеме [c.354]

Этилнитрат также шрает й другую очень важную роль в синтезе нитросоединений. Подобно многим эфирам органических кислот, он конденсируется в присутствии натрия или этилата натрия с соединениями, содержа-tu и ми активную метиленовую группу. Вислиценус показал, что ири этом образуется натриевая соль изонитросоединения [c.289]

К киплщему раствору нитросоединення прибавл [ют в атмосфере углекислоты измеренное количество титрованного раствора треххлористого титана (избыток и оставляют смесь стоять на непродолжительное время до окончания реакции. Затем прибавляют определенное количество раствора метнленовой сини, титр которого был предварительно установлен по треххлористому титану, и избыток метиленовой сини оттитровывают при нагревании треххлористым титаном. Конец титрования определяется очень четко вследствие превращения зеленой окраски в светлую желтовато-коричиевую или желтую. [c.414]

Соли нитроновых кислот, получаемые из первичных и вторичных нитросоединений, могут реагировать в качестве нуклеофилов с альдегидами и кетонами, выступая в этом случае в рбли метиленовых компонент. Поскольку из всех алифатических нитросоединений нитрометан является самым доступным, именно его чаще всего вводят в конденсации с карбонильными соединениями. При использовании в этой [c.408]

Титанометрическим ме-годом можно определять бихроматы, хроматы, перхлораты и другие окислители. Титанометрию применяют также для определения нитросоединений и органических красителей, например метиленового синего. Окислители титруют раствором хлорида титана (П1)> в присутствии дифениламина. [c.222]

Поэтому смешанная альдольная реакция всегда протекает так, что нитросоединение представляет метиленовый компонент даже ацетальдегид, весьма склонный к чистому (не смешанному) альдольному присоединению, реагирует практически исключительно с нитроенолом, который образуется легче [c.347]

В связи с возросшим значением диалкилфосфитов повысился интерес к методам их аналитического определения. В настоящее время предложены некоторые качественные реакции, а также методы количественного анализа диалкилфосфитов. Разработан, например, ряд колориметрических методов определения диалкилфосфористых кислот2о 21о основаны на том, что диалкилфосфиты, подобно карбонильным соединениям с активной метиленовой группой, дают цветные реакции с некоторыми нитросоединениями. Сасс и Кассиди использовали для колориметрического определения реакцию диалкилфосфитов с три-нитробензолом в присутствии этилата натрия в абсолютном спирте. Природа возникающих при этом окрашенных продуктов не выяснена. Предполагают, что тринитробензол образует с диалкилфосфитом натрия продукт присоединения, имеющий хиноидную структуру [c.305]

Конденсация альдегидов (и кетонов) с веществами, содержащими активную метиленовую группу, в присутствии каталитических количеств основания (например, амина) или кислоты известна как конденсация Кневенагеля [118, 128]. Она легко протекает с ароматическими альдегидами и дает прекрасные результаты. Конденсации с очень активными метиленовыми группами ( H2XY, где X,Y = N, O2R, СОМе) хорошо идут как с алифатическими (см. разд. 5.1.5.2), так и с ароматическими альдегидами, в то время как менее реакционноспособные кетоны и нитросоединения реагируют только с ароматическими альдегидами уравнение (64) [129]. Механизм реакции обсуждался ранее. Если реакции проводят в пиридине, конденсация альдегидов и кетонов с производными малоновой кислоты сопровождается декарбоксилированием интермедиата эта методика, известная как модификация Дебнера, дает тот же продукт, что и конденсация Перкина, но выходы обычно в первом случае лучше уравнение (65) [130]. [c.727]

Так как нитрогруппу можно представить в виде усложненной нитро-зогруппы, не удивительно, что нитросоединения также способны реагировать с активной метиленовой группой. Эта реакция может протекать внутримолекулярно. Так, например, 2-фенацил-2 -нитродифенил в присутствии оснований образует Ы-окись фенантридина и соль бензойной кислоты. По-видимому, промежуточным продуктом реакции является Ы-окись 6-бензоилфенантридина [1] [c.466]

Конденсация нитрилов с алкилнитрата.ми. Первичные нитросоединения можно получать из нитрилов, имеющих метиленовую группу рядом с нитрильной группой, конденсацией с эфирами азотной кислоты под действием этилата натрия (Вислииенус. 1902). При этом образуются изонитросоединения ( м. стр. 270), [c.268]

Ароматические нитросоединения гладко восстанавливаются до соответствующих аминов при кипячении в ТГФ. Реакция легко протекает и при наличии в орто-, мета- или пара-положении таких заместителей, как галоген, сложноэфирная, нитрильная, ви-. нильная и алкоксигруппа, которые не затрагиваются [321а]. Алифатические нитросоединения с а-метиленовой группой под. действием этого реагента превращаются в нитрилы схема (200) [321а]. [c.352]

Успех реакции взаимодействия непредельных нитросоединений с нуклеофильными реагентами, в частности с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода в метиленовых и метильных группах, определяется не только строением этих компонентов (величиной электронного пробела у -углерода нитровинильного остатка нитроалкенаи подвижностью атомов водорода метиленовых составляющих), но характерОхМ реакционной среды и, в подавляющем большинстве случаев, обязательным участием основных катализаторов. [c.164]

Поэтому нехтредельные нитросоединения алифатического, ароматического и гетероциклического рядов были введены в реакцию взаимодействия с большим числом самых разнообразных метиленовых, метильных и метиновых компонентов нитроалканами, арилнитро-алканами, нитрилами, алифатическими, жирноароматическими, циклическими, 3-дикетонами, а-нитрокетонами, ацетоуксусным, малоновым, циануксусным, нитроуксусным эфирами, динитрилом малоновой кислоты, фенилметилпиразолоном, индолом, тринитротолуолом, жзо-метилакридином, иодметилатами хинальдина, ле-пидина, метилбензтиазола и т. д. [c.239]

Однако до настоящего времени синтезировано и исследовано сравнительно небольшое число производных циклических Р-дике-тонов. Авторами было показано, что в зависимости от строения и активности р-дикетоны и непредельные нитросоединения реагируют в различных молекулярных соотношениях. Так, нитроэтилен реагирует в присутствии триэтиламина и даже без катализатора с димедо-ном в количестве двух молей, замещая оба атома водорода на нитро-этильный остаток. Индандион конденсируется также за счет обоих атомов водорода метиленовой группы с нитроэтиленом, Р-нитро-стиролом, фурил- и тиенилнитроэтиленом. [c.243]

Трудно дать оценку этому методу. В тех случаях, когда указаны выходы, они обычно относятся к выходу неочищенной соли нитросоединения. Нитросоли, как правило, нелегко подвергаются очистке, а те соли, которые образуются в результате нитрования активных метиленовых соединений, обычно еще более неустойчивы и с трудом подвергаются очистке. Кроме того, многие из этих солей гигроскопичны. При выделении нитросо-. единения из его соли в результате подкисления имеется опасность частичного разложения с образованием соответствующего [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология