Первичные титрованные растворы

Установку титра раствора (стандартизацию) проводят следующим образом определенное количество соединения, состав которого точно соответствует его формуле, — первичное стандартное вещество — растворяют в воде и титруют раствором, титр которого надо установить. На основании уравнения реакции по навеске первичного стандартного вещества и расходу титранта можно рассчитать титр раствора. [c.117]

Первичное стандартное вещество должно в основном удовлетворять требованиям, перечисленным выше в ип. 1, 2 и 3. Соблюдать условие 4 нет необходимости, так как водный раствор первичного стандартного вещества титруют сразу после приготовления. Первичное стандартное вещество не обязательно должно растворяться в воде (например, оксид ртути имеет преимущества при установке титра растворов кислот). В общем идеальное вещество, пригодное в качестве титранта, можно применять также и как первичное стандартное вещество, но первичное стандартное вещество не всегда можно применять для приготовления раствора титранта. [c.117]

В основу метода, описанного ниже, положена возможность титрования первичных и вторичных аминов в форме соответствующих дитиокарбаминовых кислот. При выполнении этого метода пробу, содержащую ангидрид, прибавляют к точно известному избытку раствора морфолина и титруют свободную кислоту, присутствующую в пробе, и кислоту, образовавшуюся в результате реакции ангидрида с морфолином. В условиях титрования избыточный морфолин не оказывает помех. Прибавляя сероуглерод вблизи точки эквивалентности титрования кислот, морфолин превращают в дитиокарбаминовую кислоту и ее титруют раствором щелочи. Разность между результатами холостого титрования и второго титрования пробы является мерой количества ангидрида, содержащегося в пробе. Разность между результатами обоих титрований пробы соответствует содержанию свободной кислоты в пробе. [c.201]

В этом разделе описывается специфический прямой метод определения суммы первичного и вторичного аминов в присутствии третичного. Анализируемую смесь обрабатывают в безводной среде, например в изопропаноле или его смеси с пиридином, сероуглеродом, взятом в избытке, при этом сероуглерод реагирует с первичным и вторичным аминами. Образующиеся при этом дитиокарбаминовые кислоты титруют раствором гидроксида натрия в присутствии фенолфталеина. На рис. 11.16 приведены кривые потенциометрического титрования продуктов реакции сероуглерода с тремя различными аминами. Своеобразие метода заключается в том, что первичные и вторичные амины превращают в кислоты и титруют раствором щелочи. Это позволяет определять амины в присутствии сильных неорганических оснований, аммиака, третичных аминов и многочисленных кислот. [c.452]

Методом, подобным описанному, можно анализировать смеси кислот с первичными и (или) вторичными аминами. На рис. 11.1 8 приведена кривая потенциометрического титрования смеси морфолина и хлористоводородной кислоты. Присутствующую в пробе кислоту титровали раствором щелочи. После нейтрализации про-бы прибавляли сероуглерод и дитиокарбаминовую кислоту оттитровывали щелочью. Таким методом с использованием тимолфталеина в качестве индикатора были анализированы смеси морфолина с хлористоводородной кислотой и дибутиламина с уксусной кислотой (табл. 11.33). Этот метод имеет значительные преимущества для анализа смесей аминов с кислотами, так как титрование проводится в одной пробе. [c.457]

Вторичные амины не реагируют с альдегидом, взаимодействуя с сероуглеродом, они превращаются в соответствующие дитиокарбаминовые кислоты. Имины же из первичных аминов не реагируют с сероуглеродом с образованием кислот. Дитиокарбаминовые кислоты титруют раствором щелочи в органической среде при пониженной температуре в присутствии фенолфталеина. Имины и третичные амины не проявляют в этих условиях основных свойств и не мешают титрованию. Аммиак также не мешает анализу аминов этим методом. [c.458]

В предлагаемом методе к сточной воде, содержащей первичные амины, прибавляют раствор эозина в четыреххлористом углероде, взбалтывают (четыреххлористый углерод окрашивается в розовый цвет) и титруют установленным раствором препарата Новость . При титровании происходит замещение молекулы эозина в его соединениях с алифатическими аминами молекулой сульфированного спирта. Продукт этого замещения, как и выделяющийся свободный эозин, в среде четыреххлористого углерода бесцветен, поэтому в конечной точке титрования слой четыреххлористого углерода обесцвечивается. После каждого добавления титрующего раствора смесь энергично взбалтывают. [c.206]

При титровании сульфата гидразина сильными основаниями в водных растворах наблюдаются две точки перегиба [23], одна из которых соответствует нейтрализации 1 моля ионов водорода, а вторая — превращению иона гидразония в неионизированное гидразиновое основание. Первая точка перегиба достаточно отчетлива, благодаря чему сульфат гидразина может быть использован в качестве первичного стандарта его применяют для титрования растворов гидроокисей щелочноземельных металлов и карбоната натрия [24]. Поскольку сульфат гидразина может быть легко очищен перекристаллизацией и в связи с тем, что это соединение сравнительно мало гигроскопично, оно получило применение для различных аналитических целей, например для определения титра раствора иода [25, 26], а также для определения титра и титрования растворов других окислителей (иодата и бромата) [27]. Все эти случаи применения основаны на восстановительной способности гидразина. Поэтому следует соблюдать осторожность и все определения проводить в стандартных условиях, для которых хорошо известно соотношение между количествами продуктов, получаемых в результате окисления гидразина. [c.165]

Это свойство было использовано 33 для определения третичных меркаптанов в присутствии первичных. Одну пробу исследуемого вещества титруют раствором нитрата серебра, а другую — иодом в присутствии избытка нитрата или перхлората свинца. Образование меркаптида свинца препятствует образованию дисульфида из первичного и третичного меркаптанов. Точность этого метода ограниченна, поскольку он является непрямым и поскольку некоторые третичные меркаптаны не реагируют количественно с иодом. Дисульфиды можно определять в виде меркаптана после их восстановления, т. е. разложения до меркаптанов. [c.589]

Для титрования пользуются титрованным безводным раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте. Титр раствора хлорной кислоты устанавливают по безводному чистому карбонату натрия, который растворяют в ледяной уксусной кислоте. Так как продажная хлор-пая кислота всегда содержит воду, последнюю надо связывать точно рассчитанным количеством уксусного ангидрида. Однако при титровании способных ацетилироваться первичных или вторичных аминов нельзя допускать присутствия избытка уксусного ангидрида. [c.672]

Изменяя температуру, реакцию проводят ступенчато. При комнатной температуре в течение 1—2 часов этерифицируют-ся первичные спирты, при нагревании смеси на водяной бане — вторичные. После этерификации избыток уксусного ангидрида омыляют водой и титруют раствором едкого натра или едкого кали, причем титруется и ацетат пиридина с образованием ацетата натрия или калия [c.172]

Методика. Взвешивают около 20 мг-экв. анализируемого вещества и растворяют в 50 см растворителя. Навеска должна содержать не более 35 мг-экв. первичного амина. К раствору добавляют 5 см салицилового альдегида и выдерживают 30 мин при комнатной температуре. В анализируемый раствор погружают стеклянный и каломельный электроды и подключают их к рН-метру. Титруют раствором соляной кислоты до первого скачка потенциала. Количество израсходованного титранта эк Бивалентно сумме вторичного и третичного аминов. Если ана лизируемый раствор содержит первичные амины, то при даль нейшем титровании наблюдается второй скачок потенциала Второй скачок потенциала меньше первого, так как имины, по лученные из салицилового альдегида и первичных аминов, яв ляются относительно сильными основаниями. Этот метод приго ден для определения некоторых алифатических, алициклических и ароматических аминов. Для определения общего содержания аминов аликвотную часть раствора образца титруют без предварительного добавления салицилового альдегида. [c.490]

При стандартизации растворов этим методом рассчитывают навеску стандартного вещества, необходимую для приготовления заданного объема раствора первичного стандарта концентрации, как правило, близкой к молярной концентрации титранта. Взвешенную на аналитических весах навеску твердого вещества количественно переносят в мерную колбу через воронку, смывая навеску из стаканчика струей воды из промывалки. По окончании растворения стандартного вещества раствор в колбе, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Аликвоту полученного раствора отбирают пипеткой, предварительно ополоснутой этим раствором, в коническую колбу для титрования и титруют стандартизируемым раствором. При стандартизации раствора титрование проводят не менее трех раз. Если объемы, затраченные на титрование, совпадают между собой в пределах 0,2-0,3%, то берут из них среднее значение и рассчитывают молярную концентрацию титранта. В случае большего расхождения проводят повторное титрование. [c.72]

Процесс любого измерения заключается в сравнении выбранного параметра объекта с аналогичным параметром эталона. В титриметрических анализах эталонами служат растворы с точно известной концентрацией (титром, нормальностью) определяемого компонента. Такие растворы называют стандартными (титрованными). Их можно приготовить несколькими способами 1) по точной навеске исходного вещества 2) по приблизительной навеске с последующим определением концентрации по первичному стандарту 3) разбавлением заранее приготовленного раствора с известной концентрацией 4) по фиксаналу 5) ионным обменом (см, гл. 13). [c.147]

Определение аминогруппы. Амины относят к основаниям, поэтому их можно титровать в водной среде или в органических растворителях. Алифатические амины представляют собой достаточно сильные основания, поэтому их можно титровать и водной среде кислотам ,. Ароматические амины являются более слабыми основаниями и плохо титруются в неводных растворах (например, в уксусной кислоте, ди-оксане, спиртах, нитрилах, эфирах и др.). Амины хорошо растворимы в этих растворителях, но не взаимодействуют с ними. Основность аминогруппы при этом не понижается. Количественное определение первичной аминогруппы можно также проводить, используя азотистую кислоту, согласно реакции [c.822]

Для приготовления эталонных препаратов методом выпаривания используют стандартный раствор плутония с точно определенным титром. Ниже приводится схема приготовления первичных эталонов плутония методом выпаривания. [c.128]

Пентандион — слабая кислота, в то время как продукты реакции — имины, по существу, нейтральны. Поэтому в описанном здесь методе пентандион реагирует с первичным амином в среде пиридина и непрореагировавший пентандион титруется стандартным раствором метилата натрия с тимолфталеином в качестве индикатора. [c.47]

Мы видели, что гальваностатическая кулонометрия—это по существу кулонометрическое титрование, где используются не титрова/нные растворы, а количество тока. При зтом нет необходимости определять титр раствора и использовать первичные стандарты устраняется также и ошибка разбавления. [c.274]

Первичные и вторичные тиолы можно титровать раствором иода. Третичные тиолы следует титровать аргентометрически. [c.589]

Т , — титры раствора первичного стандарта н тнтранта. [c.389]

Метод используют для определения сульфатов атропина, морфина, гуанина, гуанидина, оксихинолина и др. При определении сульфатов первичных и вторичных алифатических аминов и других легкоацетилирующихся соединений поступают следующим образом навеску сульфатов растворяют в 10 мл уксусной кислоты, охлаждают, если нагревали, и титруют раствором НСЮ4, прибавляя 10 мл уксусного ангидрида перед самым титрованием [509]. [c.148]

Огандартиэированные растворы. В качестве титрантов чаще всего используют минеральные кислоты, щелочи, перманганат калия, тиосульфат натрия. Все эти вещества не удовлетворяют требованиям, предъявляемым к стандартным веществам. Точные растворы их нельзя готовить по навеске. Так, продажные минеральные кислоты (НС1, H2SO4) имеют непостоянный состав, а выделить их в чистом виде невозможно. Едкие щелочи (NaOH, КОН), поглощая оксид углеро-да(1У) и влагу из воздуха, изменяют состав при хранении и даже при взвешивании. Наконец, концентрация перманганата калия и тиосульфата натрия изменяется уже при растворении, так как они взаимодействуют с примесями воды. Следовательно, содержание их в растворе не может точно соответствовать навеске. Поэтому приблизительные количества таких веществ растворяют в необходимом объеме воды и титруют раствором подходящего стандартного вещества. По затраченным объемам и известной концентрации раствора первичного стандарта вычисляют нормальную концентрацию и титр стандартизируемого. [c.235]

Для характеристики основного азота нефтей нами был разработан метод определения первичных, вторичных и третичных аминогрупп. Сущность его состоит в том, что при одновременном присутствии в смеси RNH-2, R NH и RgN первичные аминогруппы действием фталевого ангидрида превращаются в фталимиды, а вторичные и третичные аминогруппы оттитровываются потенциометрически в другой навеске действием уксусного ангидрида связывают первичные и вторичные аминогруппы и в растворе оттитровывают третичные амины. Определив сумму азотистых оснований, сулшу вторичных и третичных аминогрупп, а также количество третичных аминогрупп, по разности находят содержание в смеси первичных, вторичных и третичных аминогрупп. Титрование проводят в уксуснокислой среде, что обеспечивает достаточную четкость и точность определений. Титрующий раствор —0,2 N H IO4 в ледяной СНЗСООН. Этим [c.71]

По бихромату калия. Высушите в течение 1—2 ч при 150— 200 °С К2СГ2О7 квалификации первичного стандарта и взвесьте (с точностью до 0,1 мг) навески по 0,20—0,23 г, перенесите их в колбы на 500 мл. Растворите в 50 мл воды. Затем добавьте свежеприготовленную смесь, содержащую 3 г К1, 5 мл 6 н. раствора НС1 и 50 мл воды. Осторожно перемешайте, поворачивая колбу, покройте колбу часовым стеклом и поставьте в темное место на 5 мин. Обмойте боковые стенки колбы, добавьте 200 мл воды и титруйте раствором тиосульфата. Когда желтая окраска иода начнет бледнеть, добавьте 5 мл крахмала. Продолжайте титрование, пока не произойдет изменение окраски из голубой (иод-крахмальный комплекс) в зеленую [комплекс хрома (П1)]. [c.378]

Из приведенных в табл. 11.1 титрантов гидроокись натрия, этилат натрия и гидроокись тетрабутиламмония обычно применяются в концентрации порядка 0,01 н. Гидроокись натрия применяют для определения органических кислот с константами диссоциации выше 10" остальные два — для кислот, имеющих еще более низкое значение этой константы. Теоретически можно приготовить титрант с самой высокой силой основности для определения кислых функций, лежащих в широком интервале силы кислотности. Однако практАчески это невозможно, особенно в микроанализе. Например, алюмогидрид лития и трифенилметилнатрий нельзя использовать в виде 0,01 н. растворов, так как эти соединения чрезвычайно чувствительны к двуокиси углерода, кислороду и влаге. Трудно поддерживать крепость даже их 0,1 н. раствора. Метилат калия более сильное основание, чем метилат натрия, и более растворим в бензоле. Это имеет большое значение, поскольку метанол обладает кислотными свойствами и весьма желательно уменьшать относительную долю метанола в его смеси с бензолом. Однако металлический калий, используемый для приготовления метилата, значительно опаснее натрия. Метилат лития может быть удобным реагентом при микроопределениях. Единственным неудобством при работе с металлическим литием является то, что его трудно резать при комнатной температуре. Поэтому рекомендуется пользоваться литиевой лентой, которую можно резать ножницами. Казо и Че-фола рекомендовали сульфаминовую кислоту в качестве первичного стандарта для установления титра растворов метилата лития. Двуокись углерода при этом не мешает, а конечную точку титрования можно определять потенциометрически. [c.375]

Растворы кислот. Титрованным раствором кислоты, наиболее часто применяемым при ультрамикротитрованин, служит 0,02 н. серная кислота. Недостатком соляной кислоты, особенно в диффузионном анализе, является ее летучесть. Соляную и серную кислоты приготовляют обычным способом из чистых реактивов. Перед установкой титра к кислоте добавляют метиловый красный в количестве, достаточном для того, чтобы при внесении капли кислоты в чашку для титрования отчетливо была видна окраска. После этого титр кислоты может быть установлен с помощью первичного исходного вещества (см. гл. I) или тщательно устааовленного титра раствора едкого натра. Титр устанавливают с помощью бюретки емкостью 10 мл, с делениями 0,02 мл. Для большинства целей нет необходимости в тщательной установке титра кислоты, поскольку обычно добавляют избыток кислоты, который затем оттитровы- [c.137]

В основу метода определения акрилонитрила положена реакция присоединения к нему алкантиолов и тиофенолов [80]. Избыток первичного тиола, например додекантиола, прибавляют к навеске акрилонитрила в присутствии катализатора основного характера. После стояния в течение нескольких минут смесь подкисляют и избыток додекантиола титруют раствором иода. Этот избыток может быть также определен амперометрическим титрованием раствором нитрата серебра. В качестве катализатора применяют или спиртовый раствор едкого кали или тритон Б (40-процентный водный раствор гидроокиси триметилбензиламмония). При более продолжительном стоянии может внести некоторую ошибку реакция окисления тиола. Эта ошибка легко учитывается применением контрольного опыта в тех же условиях. Второй возможный источник ошибки — цианэтилирование растворителя — устраняется, если навеску и тиол смешивать до прибавления [c.47]

Индикаторное титрование. В чистой сухой колбе взвешивают 0,5—1 г с точностью до 0,0002 г анализируемого вещества и добавляют 5 мл ацетилнрующей смеси (1 часть уксусного ангидрида и 2 части пиридина). Колбу соединяют с обратным воздушным холодильником (трубка длиной 1 м с хлоркальциевой трубочкой) и нагревают содержимое на водяной бане 2 ч при анализе первичных спиртов и 4 ч при анализе вторичных спиртов. Затем колбу охлаждают, промывают трубку холодильника дистиллированной водой и содержимое колбы (около 50 мл) переводят количественно в коническую колбу, ополаскивая реакционную колбу 2—3 раза небольшими порциями воды. Поскольку уксусный ангидрид омыляется медленно, пробе дают 1 ч постоять, а затем, прибавив 10 капель фенолфталеина (1,0%-ный раствор в спирте), титруют 0,5 н. раствором КОН. Если раствор после ацетилирования имеет буроватый цвет, титрование затруднено. В этом случае раствор следует сильно разбавить дистиллированной водой. Проводят холостой опыт. Расчет ведут по формуле (в мг КОН/г) [c.161]

В титриметрии применяют растворы реагентов с известной концентрацией. Эти растворы называются станцартными (или титрованными). Различают первичные и вторичные стандарты. Первичные стандарты (или растворы с приготовленным титром) получают растворением точной навески реагента и разбавлением полученного раствора цо опрецеленного объема, т.е. получают раствор с точно известной концентрацией. Для приготовления таких растворов могут быть использованы только станцартные вещества, которые должны удовлетворять ряду требований 1) быть химически чистыми, 2) строго отвечать химической формуле, 3) быть устойчивыми как в тверцом вице, так и в растворе. [c.58]

Однако, пользуясь тем, что ПАДФА при титровании в неводных растворах ведет себя как первичный амин (титруется одна первичная группа, в то время как вторичная не реагирует), а при титровании производных ПФДА реагирует лишь вторичная аминогруппа, можно дифференцированно оттитровать смесь указанных аминов. [c.446]

Для каждого титриметрического метода разработаны методики стандартизации применяемых титрантов, даются рекомендации по выбору первичных стандартов. Необходимо помнить, что характеристики стандартных растворов должны быть определены с необходимой точностью. Титр, молярность и нормальность определяют до четвертой значащей цифры, не считая нулей после запятой (например, 7 Naoн = 0,004014 г/см Скмпо = 0,04995 н). [c.148]

Так называют титрование водным раствором нитрита натрия. Титруют первичные и вторичные амины, нитросоединения, переводя нитрогруппу в аминогруппу. Внешний индикатор — иодокрахмаль-ная бумага, внутренние индикаторы — тропеолин 00, его смесь с метиленовым синим (2 1), с нейтральным красным (2 I). Также применяют потенциометрическое титрование на Р1-электроде. [c.420]

Для титрования необходимо использовать растворы с известной концентрацией. Обычно для этой цели заранее приготовляют стандартную кислоту или основание титрованием тщательно измеренного количества какого-либо первичного стандарта. Например, для получения приблизительно 0,1 н. раствора КаОН растворяют около 4,0 г NaOH в достаточном количестве воды, чтобы получился 1 л раствора, а затем растворяют в воде 0,2152 г кислого фталата калия (называемого также бифталатом калия) КНС8Н4О4, грамм-эквивалентный вес которого равен 204,21 Добавив в указанный кислый раствор одну-две капли фенолфталеина, титруют его приготовленным раствором КаОН до изменения окраски индикатора. На титрование пошло 10.62 мл раствора NaOH. Нормальность основания вычисляется следующим образом [c.251]

Аммиак, первичные, вторичные и третичные амины, а также основные метиленовые производные вторичных аминов в воднО спиртовых растворах е достаточным содержанием спирта предстдц вляют собой совершенно не ионизируемые соединения при 80 й более процентах спирта присутствующие рядом с основаниями-кислые радикалы точно титруются 0,Ш щелочью в присутств фенолфталеина, [c.762]

Отмерить по 10,0. ил 2,5 и. раствора пентандиона-реагента в две эрленмейеровские колбы со стеклянными пробками. Для реакции при 90° использовать бутылки, выдерживающие нагревание под давлением. Сохранить одну колбу для холостого опыта. Отвесить 10—15 мэкв первичного амина в другую колбу. Оставить колбу при оптимальной температуре реакции на время, достаточное для количественной реакции. Последнее устанавливается в соответствии с табл. 4, в которой приведены условия реакции для некоторых первичных аминов. Добавить по 1 мл индикатора — тимолфта-леииа — в каждую колбу и титровать стандартным раствором метилата натрия до появления первой устойчивой голубой окраски. [c.48]

На этом нринципе основан метод, предлагаемый ниже для определения смеси первичных и вторичных аминов [3]. В этом методе амины превращают в дитиокарбад1Иновые кислоты И затем кислоты титруют стандартным раствором едкого натра с фенолфталеином в качестве индикатора. [c.50]