Спектр ЭПР син и сш изомери

Рис. 3.5. УФ-спектры изомеров метокси" бензойной кислоты в этаноле

Рис. 1.169. ИК спектры изомеров полибутадиена в области 1400—600 см а — 1,2-полибутадиен (90,2 %) б — цис-1,4-полибутадиен (94 %) в — преимущественно транс-1, 4-полибутадиен (55 % транс-, 34,0 % , А-цис- и 10,4 % 1,2-полибутадиена) [516].

А. В. Бабаевой было показано, что спектры изомеров ряда комплексных соединений двухвалентной платины отличаются лишь величиной оптической плотности, а положение полос поглощения растворов цис- и транс-изомеров почти совпадает (рис. 67). [c.318]

Выводы исследователей в основном согласуются с уже опубликованными экспериментальными данными о строении парафинов, часть которых была кратко изложена выше. Следует, однако, предостеречь от одностороннего, основанного только на анализе инфракрасных спектров, суждения о числе групп СНд в высокомолекулярных парафинах. Изучение инфракрасных спектров индивидуальных углеводородов, содержащих в прямой цепи одно или несколько разветвлений, показало, что уже для углеводорода ie трудно различить по, интенсивности спектров изомеры с двумя группами Hj (нормальное строение) или с тремя группами СНд (слабо разветвленная структура) [153]. [c.95]

Экстраполировано ввиду отсутствия масс-спектров изомеров. [c.144]

Масс-спектры состоят из линий, обусловленных осколками молекул эти осколки возникают в результате разрыва молекулы под действием электронного удара. Затем ионизированные осколки и ионы молекул ускоряются в магнитном поле в разной степени в зависимости от величины М е М — масса иона в атомных единицах е — заряд иона в единицах заряда электрона) и таким образом могут быть разделены. Ионизация происходит в ионном источнике масс-спектрометра, большей частью путем бомбардировки электронами. Ионные токи, обусловленные каждым видом ионов, усиливаются и регистрируются и являются мерой вероятности, с которой возникает данный осколок. Положение линий на шкале масс и относительные частоты ионов являются одинаково важными характеристиками масс-спектра данного соединения. Частоту наиболее интенсивной линии в спектре считают равной ста и относят частоты всех других ионов к этой линии (относительный спектр). Различные функциональные группы соединений обусловливают, как правило, различные масс-спектры, которые можно предсказать заранее. Относительный спектр при обычных условиях большей частью хорошо воспроизводится и характеризует данное вещество. Часто масс-спектры изомеров различаются между собой по относительной интенсивности линий, и это обстоятельство достаточно для однозначной идентификации изомеров даже в тех случаях, когда они имеют одинаковые массовые числа, как это большей частью бывает. [c.265]

Подобная система, снабженная кранами для закрывания натекателей, позволяет заменить образцы в ионизационной камере за несколько секунд. Время откачки из трубки между натекателем и ионизационной камерой очень мало. Аналогичная система, рассмотренная ниже, применялась для сравнения спектров изомеров или для обнаружения примеси, на спектр которой накладываются пики основного компонента, а также для обнаружения очень малых колебаний в отношении распространенностей изотопов. Описано применение системы двойного впуска с двойным коллектором для обнаружения очень малых колебаний в величинах относительной распространенности изотопов [590, 1356]. В этих работах отмечается важность стабильности токов и повышения интенсивности для получения возможно более высокого отношения сигнала к шуму. Авторы также показали преимущество автоматической регистрации, позволяющей надежно определять среднее значение сигнала в присутствии шумов. Были измерены колебания средней величины сигнала при последовательном введении образцов, равные по порядку амплитуде шума. Получены результаты по определению отклонения распространенностей 0 и от стандартного значения, воспроизводимые до 0,01%. Эти данные более полно обсуждены в следующем разделе. [c.99]

Глубина распада молекулы метанового углеводорода прн взаимодействии ее с ионизирующими электронами зависит от разветвленпости углеродного скелета. Блум, Моллер и сотрудники [78], проанализировав спектры 18 изомеров октана, установили, что наиболее интенсивный пик молекулярных ионов наблюдается в масс-спектре изомера нормального строення. Аналогичная картина наблюдалась при рассмотрении спектров тетрадеканов [98] и гексадеканов [99]. С увеличением молекулярного веса интенсивность пика молекулярных ионов падает, причем для разветвленных углеводородов этот процесс идет значительно быстрее, чем для изомеров нормального строения. Для углеводородов Се—С12 интенсивности пиков молекулярных ионов, за некоторым исключением, составляют 3—6% от максимальных ников. Дальнейшее увеличение молекулярного веса приводит к практически полному исчезновению пиков молекулярных ионов в спектрах углеводородов разветвленного строения [100]. [c.53]

Долгое время считали, что геометрическая изомерия этиленовых углеводородов не влияет па характер масс-спектра [116, 117]. Более поздние работы показали возможность иден-ти( )икации цис- и транс-бутиленоп [118]. Прн исследовании гео.мегрических изомеров было установлено, что по мере уменьшения энергии ионизирующих электронов различия в масс-спектрах изомеров становятся более заметными [119], так как вблизи порога ионизации избыточная внутренняя энергия которой обладают цнс-изомеры по сравнению с транс-форма ми, начинает влиять на процессы диссоциации. Это обстоя тел ьство подтверждается значениями потенциалов ионизации которые для гранс-изомеров ниже, чем для с-изомеров[120] [c.60]

Циклическая структура ионов в газовой фазе, в частности иона тропилия и его гомологов, позволяет объяснить отсутствие существенного различия в масс-спектрах изомеров диеновых углеводородов и нх аналогов с масс-спектрами соединений других углеводородов алкилбензолов, циклогепта-триеиа, а также некоторых соединений, содержащих гетероатомы. [c.79]

Масс-спектры состоят из линий, соответствующих осколкам молекул с определенным отношением их массы к заряду. Эти осколки образуются в ионизационной камере масс-спектрометра в результате действия электронного удара. Затем ионизированные осколки и ионы ускоряются в. магнитном поле, причем угол отклонения пучка ионов зависит от отношения массы осколка или иона М к его заряду е. Ионные токи, обусловленные каждым пучком ионов, пос- ле усиления регистрируются самописцем. Положение линий на шкале масс и их относительная интенсивность являются важными характеристиками масс-спектра данного соединения. Масс-спектры изомеров различаются по относительной интенсивности линий. Относительный спектр масс хорошо воспроизводится. Все это обуслов- ливает успешное применение масс-спектров для однозначной идентификации соединений, в том числе и изомеров. [c.196]

Пример I. Инфракрасные спектры изомеров ксилола представлены на рис. 94. Для отнесения спектров к соответствующим изомерам по таблице характеристических частот ароматических соединений находим, что в спектре орто-замещенных бензольного кольца наблюдается сильная полоса в области 770—735 см К Эта полоса обусловлена деформационными колебаниями связи С—Н. Полоса 742 гж имеется в спектре, приведенном на рис. 94, а. Из этого можно заключить, что спектр следует отнести к о-ксилолу. В спектрах мета-замещенных бензольного кольца наблюдаются две полосы одна в области 810—750 см и другая в области 710—690 слг, В спектре, данном на рис. 94, б, наблюдаются полосы 767 и 692 см . Из этого можно заключить, что спектр следует отнести к м-ксилолу. В спектрах пара-замещенных бензольного кольца имеется полоса в области 840—810 см . Эта полоса обусловлена деформационными колебаниями связи С—Н. В спектре (см. рис. 94, в) наблюдается полоса 792 см К Из этого можно зак.1ючить, что спектр следует отнести к н-ксилолу. [c.248]

Если сравнить приведенные на рис. 49 ИК-спектры цис- и транс-форм 2-аминоциклогексанола, то можно убедиться, что различие между спектрами изомеров незначительно в спектрах обоих изомеров имеется полоса, отвечающая связанной гидроксильной группе и (более слабая) цолоса свободной группы ОН. Следовательно, как в цис-, так и в гране-форме. гидроксильная и аминогруппа взаимодействуют друг с другом с образованием водородной связи. Такой результат находится в полном соответствии с представлением о кресловидной конформации циклогексанового кольца, в которой, как мы уже упоминали, расстояние между 1,2-заместителями одинаково у обоих стереоизомеров, т. е. цис- и транс-форм. Введение объемистого заместителя к несущему гидроксильную группу углеродному атому существенно меняет картину. Для 1-фенил-2-аминоциклогексанола образование водородной связи возможно только в случае цис-изомера. Причина этого заключается в том, что при введении фенильного радикала фиксируется конформация с экваториальной фенильной [c.351]

Рис. 5-22. Сочетание ГХ, ИК-снектросконии и МС-спектромет-рии при анализе экстракта изомеров дихлорбензола, а ИК-спектр изомеров дихлорбензола 6 — масс-спектр изомеров дихлорбензола.

Совместное использование ИК- и МС-детектирования в сочетании с каииллярной газовой хроматографией выявляет и усиливает зшикальные преимзтцества обоих спектральных методов. В такой системе можно, проведя однократный ввод пробы, осуществить разделение смеси в каииллярной колонке и получить ИК-и МС-данные о каждом нике, элюируемом из колонки. Сочетание гибридных методов обеспечивает более достоверную идентификацию анализируемого вещества, а также облегчает проведение библиотечного поиска. В качестве примера иснользования такого метода можно, привести определение основных и нейтральных комионентов в объектах окружающей среды (рис. 5-21 и 5-22) [26]. Следует отметить сходство хроматограммы общего сигнала, полученной при ИК-детектировании, и хроматограммы общего ионного тока (МС-детектирование) (рис. 5-21). Иа рис. 5-22 приведены для сравнения совершенно идентичные масс-спектры изомеров дихлорбензола и ИК-сиектры соответствующих соединений. Более подробные сведения о ГХ-ИКС с преобразованием Фурье, сочетании этого метода с масс-спектрометрией, а также примеры иснользования этого гибридного метода приведены в работах, перечисленных в списке дополнительной литературы к этой главе. [c.91]

Фрагментация аллилалкиловых эфиров R H H HaOR в общих чертах аналогична распаду их винилалкиловых аналогов. Близость масс-спектров изомеров, относящихся к этим двум типам, позволяет предполагать, что значительная часть их М+ имеет идентичные реакционные структуры. Существенным отличием спектров аллиловых эфиров является наличие очень интенсивных пиков аллильных катионов, образующихся при разрыве аллильно-активированной связи С—О. [c.182]

Основные направления фрагментации, присущие анизолу, наблюдаются и в случае диметоксибензолов, однако в спектрах изомеров наблюдается ряд различий. По характеру распада к анизолу ближе всего стоит Л1-диметоксибензол, М+ которого способен последовательно терять СНз и СО, а также две молекулы СН2О. Этому соединению свойствен выброс СНО из М+ , почти не наблюдающийся в двух других случаях. Для орто-, а особенно пара-диметоксибензола очень выгодным является выброс СНз-радикала из М+ , очевидно, из-за возможности образования орто- и пара-хиноидных структур (и и и ) соответственно. Наиболее существенной особенностью фрагментации о-диметоксибензола является выброс молекулы воды из иона [c.184]

Максимальной величины (0,86—1,35 м.д,) разница химических сдвигов достигает, когда протон связан непосредственно с фуроксановым ядром. Это видно нз сравнения ПМР-спектров изомеров монозамещеиных фуроксанов и самого фуроксана [c.57]

Ганё и Мейер [231], сравнивая спектры изомеров аминоарилфурок-санов, сделали вывод о характере влияния N-оксидиой группы в фуроксановом ядре и заместителя в фенильном кольце на пространственное положение последнего. Они нашли, что при введении пара-заместителя в фенильное кольцо спектры практически не менялись у обоих изомеров, а орто-заместитель сильно влиял на спектр лишь в том случае, когда рядом с фенильным кольцом находилась N-оксидная группа [c.84]

Ганё и Мейер установили также, что УФ-спектры изомеров амино-фенилфуроксана практически совпадают со спектрами соответствующих [c.84]

Спектры КР диизопропилфенолов в литературе не описаны. В полученных нами КР-спектрах указанных соединений имеются характерные частоты (см, табл. 1), основные из которых совпадают с частотами в ИК-спектрах, Изомер ди-3 в чистом виде выделить не удалось, поэтому строение его, как показано дальше, подтверждено косвенным путем. [c.86]

Хорошо известно, что масс-спектры алкенов малоинформативны не только при определении положения двойной связи, но и характера углеродного скелета [3]. Из-за легкой миграции двойной связи после ионизации непредельные углеводороды практически не имеют характеристических направлений распада. Поэтому, например, почти идентичными масс-спектрами обладают изомер-ййе нормальные алкены. В случае же разветвленных алкенов, несмотря на возможные резкие различия в масс-спектрах изомеров, не всегда удается [c.42]

Можно обратить внимание на резкое различие между масс-спектрами изомеров III и IV. Однако лишь в случае алкена III, учитывая максимальную интенсивность пика иона [С4Н9] m, z 57), можно предполагать наличие концевой трет.бутильной группы. Однако такое предположение нельзя сделать для соединения IV, масс-спектр которого содержит малоинтенсивный пик с miz 57. [c.45]

В случае ненасыщенных углеводородов перегруппировки встречаются еще чаще. Действительно, спектры различных изомеров с одинаковой молекулярной формулой почти идентичны можно представить, что в момент ионизации структурная форма молекулы исчезает. В спектрах изомеров пентена, приведенных на рис. 119, наблюдается большая аналогия, особенно для разветвленных изомеров. Такой же эффект наблюдался для десяти изомеров общей формулы С5Н8 [1416]. Филд и Франклин [637] указывают, что энергия активации процессов перегруппировки в ионах очень невелика по сравнению с энергией активации для нейтральных молекул. Благодаря малой энергии активации достигается высокая степень подвижности атомов и связей в молекулярном ионе. Скорость, с которой происходит реакция перегруппировки, зависит от энергии и энтропии промежуточного активированного состояния. В углеводородах разница в энергиях происходящих атомных перегруппировок очень мала, поэтому конкурирующие реакции приводят к образованию разнообразных перегруппировочных осколков. Такие перегруппировки Мак-Лафферти [1361] [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология