Иридий получение и свойства

На основании данных температурно-программированного восстановления (ТПВ), ИКС- и РФС-спектроскопии Г.Н.Маслянский предположил, что в случае Pt-Re и Pt-Ir катализаторов платина способствует восстановлению элементов VHI ряда (рения и иридия) до металлов с образованием биметаллических сплавов - кластеров, содержащих небольшое число смежных атомов платины, которые разделены рением или иридием Pt-Re-Re-Pt-Pt-Re-Pt. Для уменьшения доли реакций коксообразования мелкие Pt-Re и Pt-Ir кластеры подвергают предварительному дозированному осернению. Несмотря на это, полученные катализаторы становятся более чувствительными к отравлению серой. Если при работе на АПК сырье может содержать серу в количестве 5-10 млн 1, то сырье для Pt-Re или Pt-Ir катализаторов не должно содержать более 1 млн-1. Сравнение свойств полиметаллических катализаторов серии КР с монометаллическими АП-64 при близкой [c.153]

Простые вещества. В компактном состоянии рутений — серовато-белый, осмий — серебристо-белый металлы с плотнейшей гексагональной структурой, твердые, хрупкие и тугоплавкие. Химически чистый родий имеет вид светло-серого порошка. Сплавленный, он напоминает алюминий. Дисперсный порошок родия черного цвета называется родиевой чернью. При сплавлении родия с цинком и дальнейшей обработке сплава соляной кислотой получают взрывчатый родий. Причиной взрыва является каталитическое свойство родия взрывать смесь адсорбированных газов (водорода и кислорода). Коллоидальный родий, полученный диспергированием чистого металла в воде или восстановлением из растворов его солей, обладает еш,е большими каталитическими свойствами, чем родиевая чернь. Компактный иридий — серебристо-белый металл, подобно родию имеет структуру гранецентрированного куба, очс иь твердый и хрупкий. Платина и палладий — серовато-белые блестящие мягкие металлы. Платина легко прокатывается и вытягивается в проволоку, палладий поддается ковке, обладает большей вязкостью, чем платина. [c.403]

Вся первая половина XIX в. отмечена открытием большого числа новых элементов. Английский химик Г. Дэви в начале века впервые применил электролиз растворов и расплавов солей для получения новых элементов. Так ему удалось получить и описать калий, натрий, магний, стронций, барий, кальций, газообразный хлор. В те же годы Берцелиус открыл церий, селен, кремний, цирконий, торий, а другие химики — бериллий, бор, палладий, радий, осмий, иридий, ниобий, тантал, йод и бром. К 1830 г. было выделено уже 55 элементов. Требовалась их систематизация с целью классификации по свойствам, сужения направления поиска новых элементов и предсказания свойств пока не открытых элементов. [c.13]

В этом разделе рассматриваются палладий, родий, иридий, рутений, осмий и золото. Ни для одного из этих металлов химия или технология получения катализаторов не исследованы так детально, как для платины. Тем не менее данные, полученные для платины, весьма полезны при рассмотрении возможных свойств других металлов. [c.205]

Изучение электрохимических свойств тонкослойных электродов, полученных термическим восстановлением на стекле или электролитическим осаждением платины, иридия, родия и палладия, было проведено И. И. Жуковым [35]. Он установил, что эти электроды могут быть успешно применены для определений pH вместо электродов, покрытых чернью. И. И. Жуков отмечает чрезвычайно быстрое установление потенциала в случае применения названных выше тонкослойных электродов. (Прим. ред.) [c.221]

Основные научные работы посвящены неорганическим соединениям платиновых металлов. Установил состав остатков платиновой руды после ее растворения и предложил методы разделения и получения в чистом виде платиновых металлов. Открыл (1844) рутений, изучил его свойства и определил атомную массу Впервые обратил внимание на аналогию между триадами рутений — родий — палладий и осмий — иридий — платина, что имело существенное значение для систематики химических элементов [c.240]

Полученные нами новые экспериментальные данные в согласии с ранее опубликованными показывают, что этилендиаминовые (а также аммиачные) гексамины трехвалептных кобальта, родия и иридия обладают крайне слабыми кислотными свойствами в отличие от производных Аи 1. [c.42]

В водном растворе разряд карбокснлатов возможен лишь на анодах из гладкой платины и иридия или из углерода. Если структура кислоты такова, что может образоваться продукт сочетания, то для получения его с оптимальным выходом следует выбрать анод нз платины, иридия или, в некоторых случаях, из стеклоуглерода. На аноде из графита или пористого уь-зерода многие карбоксилаты дают продукты, источником которых почти исключительно служит ион карбения [19—23]. Однако описаны и исключения нз этого правила [24, 25]. В неводиых растворителях роль материала электрода пе так велика, хотя и в этих случаях использование угольных анодов способствует механизму с участием иона карбения, а использование платины —радикальному механизму [19, 23]. Диоксид свинца, по-видимому, ведет себя при окислении ацетата аналогично углероду [26], но необходимы дополнительные эксперименты для того, чтобы выявить, насколько общим является это поведение [27]. Реакция Кольбе может Сыть проведена на стеклоуглероде и спеченном угле [26, 28] Для пиролитического углерода распределение продуктов зависит от тою, проводится ли реакция на гранях илн плоскостях электрода [28] это подтверждает, что раА.1ичия связаны с адсорбционными свойствами. [c.426]

Получение всех этих трех продуктов связано с образованием на аноде окисных слоев и промежуточных поверхностных соединений, характер которых во многом определяется значением потенциала анода, С понижением температуры стабильность этих соединений, их реакционная способность п время их жизни на поверхности анода изменяются, концентрация их возрастает, что способствует повышению скорости образования НаЗа Оз и Од и снижению удельного расхода платинового металла [84, 86, 151]. Кислородные слои на поверхности иридиевого анода обладают свойствами, отличными от свойств окисных слоев на платине [152—154], Образование кислорода на иридие начинается нри болое отрицательных потенциалах по сравнению с платиной, и перенапряжение выделения кислорода на иридие ниже, чем на платине [150]. [c.173]

Гидрирующие свойства карбонилов иридия выражены наиболее резко. При проведении реакции оксосинтеза с бутадиеном в присутствии карбонилов иридия, в отличие от карбонилов кобальта [9] и родия, происходит не только гидрирование бутадиена в бутены, но и образование бутана. Таким образом, бутены, которые в присутствии карбонилов кобальта и родия почти нацело гидроформилируются, в присутствии карбонилов иридия в значительной степени гидрируются. По-видимому, из-за этого не удалось получение альдегидов и спиртов с хорошим выходом при гидроформилировании смеси и-октенов в присутствии карбонилов иридия. [c.31]

Свойства изолированных атомов металлов изучены мало [11, 48—50]. При атомарной дисперсности платина обладает большей устойчивостью к отравлению серой [11]. Атомы палладия, полученные восстановлением цеолита Рё-НМа водородом при 25° С, не хемосорбируют ни водород, ни кислород [49, 50], и в этом отношении они резко отличаются от массивного металла и частиц Рс1 на различных носителях. Другой важный результат — сильное воздействие твердого тела на электронное состояние палладия. Атомы Рс1° ло-ка лизованы в цеолите вблизи льюисовских кислотных центров, которые оттягивают к себе их 4i/-элeктpoны [5] в результате этого некоторая часть атомов Рс1° превращается в ионы Рё , обнаруженные методом ЭПР [49]. Электронодефицитное состояние маленьких кластеров платины в цеолитах, содержащих двух- и трехзарядные катионы, отметили Далла Бетта и Будар [48]. По их мнению, под воздействием электрофильных носителей электронная конфигурация платины становится похожей на конфигурацию иридия, и соответствующие катализаторы проявляют повышенную активность в гидрировании этилена (табл. 10-3). [c.173]

Материал, из к-рого изготавливают Ф., их форма и размеры, а также размеры и количество отверстий определяются способом, средой и темп-рой формования волокон, составом и свойствами прядильного р-ра или расплава, типом и видом волокон. Ф., как правило, изготавляют из металлов, хотя известны попытки использования стекла и керамики. При сухом способе формования и при получении медноаммиачных волокон по мокрому способу используют никелевые Ф. В производстве вискозных волокон Ф. должны быть кислото-и щелочностойкими (т. к. осадительная ванна содержит 10—15% серной к-ты, а прядильный р-р — 6—7% щелочи) и поэтому их изготавливают из сплавов платины с золотом или иридием, тантала и др. При формовании волокон из расплавов применяют Ф. из высоко-лепфованных жаропрочных нержавеющих сталей. [c.372]

Одним из наиболее ранних и наиболее широко используемых методов анализа поверхности является оценка хемосорбционной емкости адсорбента. Трепнел [19] показал, что количество водорода, хемосорбированного при температуре жидкого воздуха, представляется вполне удовлетворительным критерием оценки стенени чистоты поверхностей ряда металлов. Робертс и Сайкс [20] использовали, но существу, тот же самый критерий для оценки чистоты поверхности порошка никеля. В другом методе, позволяющем обнаруживать поверхностные загрязнения, составляющие незначительные доли монослоя поверхности, используется дифракция медленных электронов [21—24]. Ряд методов основан на изучении автоэлектронной эмиссии или ионизации иод действием электрического поля таких газов, как гелий [25, 26], фотоэффекта [27], работы выхода вторичных электронов [28], работы выхода электронов Оже [29]. Кроме того, изучение самой каталитичес1 ой активности твердого тела может служить для оценки степени чистоты его поверхности. При ознакомлении с дальнейшими разделами книги для пас будет все более очевидным, что каталитические свойства пленок, полученных испарением металлов, зависят от чистоты их поверхности. Робертс показал [30, 31], что низкотемпературное каталитическое разложение этана на пленках из родия и иридия в значительной стенени ингибируется в присутствии адсорбированного кислорода или окиси углерода. [c.69]

По L. Wohler y и L. Metz y для отделения родия можно воспользоваться свойством родия образовать с висмутом сплавы, растворимые в азотной кислоте. Сплавляют мелкораздробленный сплав родия — иридия — рутения с 25—30-кратным (по родию) количеством висмута в течение часа при температуре не ниже 800° и предохраняют сплав от доступа воздуха, покрывая тигель древесным углем или пропуская в тигель азот. Получившийся королек (висмутовый сплав) растворяют в 50%-ной азотной кислоте, отфильтровывают нерастворившиеся иридий и рутений и после выпаривания с соляной кислотой из раствора висмута-родич осаждают висмут в виде хлорокиси. Осадок висмута необходимо переосадить несколько раз, так как он захватывает родий. Из соединенных вместе фильтратов от разных осаждений хлорокиси выделяют металлический родий цинком, затем полученную губку очищают хлЬрированием с хлористым натрием и, наконец, еще раз осаждают родий магнием из уксуснокислого раствора. Если в первоначальном сплаве родия, кроме иридия и рутения, содержится еще платина и палладий, то сначала сплавляют сплав с серебром и обрабатывают металлический королек азотной кислотой, причем главная масса платины и палладия переходит в раствор. [c.373]

В. В. Лебединский п П. А. Федоров в ряде работ синтезировали и изучили свойства диоксиминов родия и иридия. Все полученные ими соединения, как и производные кобальта, всегда содержат две молекулы диметилглиоксима на один атом металла. В результате сопоставления течения реакций замещения у полученных соединений указанные авторы приходят к выводу о вероятности г ыс-строения соединений тнпа [Ме(ВН)2КНзХ]. [c.181]

Гидролитический метод, которым пользуются в настоящее время, возник на основе больщого числа различных методик. Вначале он основывался иа получении трех- и четырехвалентиого родия. Мозер и Грабер [305] применяли окислительный гидролиз, используя бромид и бромат калия. Такие реагенты,как раствор гидрокарбоната натрия в бромной воде, возможно, осаждают гидратированную двуокись родия [306]. При pH около 7 различные карбонаты осаждают окись родия (П1) [307]. Имеются сведения, что в щелочной среде в отсутствие окислителей образуется соединение родия(1П), даже если вначале в растворе был четырехвалентный родий. С аналитической точки зрения лучшими физическими свойствами обладает зеленая гидратированная двуокись родия, и поэтому все приемлемые гидролитические методы включают применение окислителей при нейтрализации растворов родия. Бромат натрия признан хорошим окислителем, но приемы его прибавления и нейтрализации отчасти спорны. Мозер и Грабер [305] применяли бромат калия в почти нейтральном растворе, содержащем бромид, и полноту осаждения определяли по отсутствию запаха брома. Модификацию этого метода предложил Гилкрист [119]. Он пригоден для определения 10—25 мг родия или иридия. [c.31]

Для всех платиновых металлов найдены оптимальные условия их гравиметрического определения одновременно с углеродом, водородом и другими гетероэлементами. Различия в физических свойствах этих металлов обусловили необходимость индивидуального подхода к определению каждого из них. Восстановление водородом до металла остатка, полученного в результате сожжения в контейнере, необходимо для иридия, родия и рутения. Палладий и платина выделяются в виде металла и не требуют дополнительного восстановления. Осмий взвешивают в виде оксида 0s04. Любой из металлов этой группы можно определить одновременно с галогенами (хлором, бромом или иодом) и ртутью. При одновременном присутствии хлора и серы их поглощают в гильзе с серебром при 750 °С. Привес гильзы рассчитывают как сумму масс С1 и SO4 в соотношениях, соответствующих числу атомов хлора и серы в молекуле анализируемого вещества. Соединения, включающие сочетание осмия и серы, не анализировались. [c.95]

Из металлов наиболее характерными каталитическими свойствами обладают элементы VIH группы периодической и тeмы элементов Д. И. Менделеева. Для ряда процессов катализаторами являются железо (синтез аммиака), кобальт, никель, иридий, пла-тинз, палладий (гидрирование и для последних — окисление двуокиси серы). Кроме того, металлы VIH группы являются катализаторами и других процессов разложения перекиси водорода, получения гремучего газа, окисления аммиака, метанола, метана, окиси углерода, дегидрирования спиртов и т. д. Каталитической активностью обладают и соседние (в периодической системе) элементы медь, серебро, отчасти золото, возможно, цинк и кадмий. [c.341]

В 1805 г. появляется его сообщение об otkj thh гремучей платины, способе ее получения и о ее свойствах. Им же открыта способность простых ц сложных солей платины разлагаться и восстанавливаться до металла под влиянием ртути, что было использовано позднее для обоснования метода отделения платины от иридия. [c.26]

Следует отметить, что после появления первой статьи Гибера и Лагалли [28] не было опубликовано других работ, касающихся получения и свойств тетракарбонила иридия [1г(С0)4] . Ноук [376], изучая инфракрасный спектр этого соедршения, не получил никаких точных доказательств его образования при различных условиях реакции. [c.21]

Изучалась кинетика парофазного гидрирования метилацетилена в статической системе интервале 20—230 С в присутствии различных порошкообразных и нанесенных на пемзу катализаторов никеля, кобальта, железа, родия, иридия, осмия, платины, меди, а также на никель-медных сплавах разного состава. Получены кинетические кривые, значения поряд ков реакцш по обоим компонентам, величины энергии активации, а также сопоставлены значения удепьндй. активности и селективности разных катализаторов. Результату сходные с полученными ранее для реакции гидрирования ацетилена, обсуждены в аспекте ВЛ1Ж1ИЯ электронной структуры на каталитические свойства металлов и сплавов. [c.503]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология