Полиэфиры влияние молекулярного веса

В настоящей работе представлены некоторые исследования полиуретановых покрытий на основе простых полиэфиров. Мы ставили задачу выяснить влияние молекулярного веса полиоксипропиленгликоля, а также изменения соотношения изоцианатных и гидроксильных групп в исходных композициях на некоторые свойства покрытий. [c.49]

Влияние молекулярного веса на истираемость и другие физико-механические свойства уретановых эластомеров было изучено на примере кристаллизующихся и некристаллизующихся полиэфиров [1]. [c.123]

Молекулярно-весовое распределение полимера оказывает влияние на его физические свойства. Процесс поликонденсации на поверхности раздела фаз приводит к получению полимера с обычным для таких полимеров распределением. Если получен полиэфир с молекулярным весом более высоким, чем это необходимо, его уменьшают до желаемого методом термической деструкции или при помощи реакций гидролиза, алкоголиза либо фенолиза Наряду с фосгеном при поликонденсации на поверхности раздела фаз могут быть использованы бис-хлоругольные [c.51]

Вместе с тем очень большое понижение молекулярного веса происходит, как мы указывали ранее, если к исходным веществам прибавить монофункциональное вещество аналогичной химической природы. Так, при добавлении хлорангидрида масляной кислоты или н. бутиламина молекулярный вес получаемого полиамида падает, как это показано на рис. 26 ж 27. Это влияние как в случае полиамидов, так и в случае полиэфиров [c.119]

Влияние температуры реакции. Температура реакции также влияет на величину молекулярного веса полиамидов и полиэфиров, который понижается с повышением температуры, как это наблюдали Фрунзе, Коршак, Виноградова и сотрудники [538, 546] (см. рис. 24, 25). [c.122]

В отношении изменений механических свойств под действием облучения полиэтилентерефталат вполне устойчив при умеренных дозах облучения. Разрывные прочность и удлинение увеличиваются при облучении дозами примерно до 50 Мрад, а при дозах 100—500 Мрад (облучение в реакторе) полиэфир интенсивно окрашивается. Сообщалось, что степень кристалличности, определяемая рентгенографически, при облучении увеличивается [304], уменьшается [305] или не меняется [300]. Снижение температуры стеклования при облучении в атомном реакторе дозами больше 1000 Мрад [306] является, вероятно, следствием снижения молекулярного веса полимера, а также пластифицирующего влияния образующихся низкомолекулярных продуктов деструкции. [c.193]

Физические свойства. Физические свойства полиэфиров, как и других классов высокомолекулярных соединений, определяются рядом факторов, таких как химическое строение цепи, молекулярный вес, фракционный состав. Большое число работ посвящено выяснению влияния строения полиэфиров на их физические свойства [90—95, 98—100, 102, 103, 374—385]. [c.23]

Существенное влияние на молекулярный вес оказывает также концентрация едкого натра в водном растворе. На рис. 28 показаны результаты, полученные Коршаком, Виноградовой и Лебедевой [92] при синтезе полиэфиров. [c.37]

Влияние изменения молекулярного веса полиэфира и количества диизоцианата на свойства полиуретановых эластомеров [c.343]

Существенное влияние на свойства полиэфируретанов оказывает не только средний молекулярный вес, но и характер молекулярно-весового распределения в исходном полиэфире. — Прим. ред. [c.416]

Для иллюстрации зависимости свойств эластомера от молекулярного веса полиэфира был взят полиэтиленадипинат с различным молекулярным весом. В этих экспериментах количество 1,5-нафтилендиизоцианата изменяли таким образом, чтобы проследить изменение свойств полимера в зависимости от молекулярного веса полиэфира, количества уретановых, ароматических и мочевинных групп (табл. 75). Изменение молекулярного веса полиэфира, а также строения полиуретана оказало на начальные свойства эластомера небольшое влияние однако при хранении эластомеры на основе полиэфиров с большим молекулярным весом медленно закристаллизовывались. Эластомеры на основе полиэфиров с молекулярным весом 1385 имели наименьшую склонность к кристаллизации, но обладали сравнительно низкими прочностью на раздир и эластичностью. Поэтому для синтеза полиуретанов лучше применять полиэфиры с молекулярным весом порядка 2000. [c.343]

Фактор набухаемости оказывает особенно сильное влияние на кинетику реакций с Участием крупных молекул, равно как и в очень многих превращениях, выполняемых в присутствии сильно сшитых полимериза-ционных или конденсационных катионитов с компактной структурой пространственной сетки. При получении соединений с высоким молекулярным весом, например полиэфиров 2 , рекомендуется вести реакцию в большом избытке того компонента, в котором катализатор хорошо набухает. В реакциях, выполняемых в присутствии среднекислых катионитов, иногда выгод-. нее поступиться величиной обменной емкости в пользу более высокой набухаемости катализатора. Как показано в работе автора книги < . [c.51]

По данным табл. 3 видно, что задача получения полиэфиров с малой кислотностью вполне разрешима. Следует, однако, обратить внимание на существенное влияние времени реакции на молекулярный вес получаемого продукта. Расчет для идеального случая показывает, что при взятом соотношении АК ДЭГ и полном прохождении реакции между карбоксильными и гидроксильными группами, сопровождающимся выделением стехиометрического количества во- [c.9]

Таким образом, различия в химической густоте сетки отражаются на свойствах пленок в свободном виде и на подложке. Отмегим, что такие эффекты не могли наблюдаться для сополимеров стирола с дивинилбензолом, в которых отсутствуют функциональиые группы, способные к сильному взаимодействию с поверхностью. В табл. 28 приведены также данные по влиянию молекулярного веса исходного полиэфира на эффективную плотность сшивки при одинаковом исходном соотношении ЫСО/ОН. С увеличением молекулярного веса полиэфира эффективная плотность сшивки у.меньшается как для свободных пленок, так и для пленок на подложке, что связано с уменьшением общей концентрации активно взаимодействующих с поверхностью функциональных групп. [c.179]

Рассмотрены вопросы кристаллизации полиэфиров механизм кристаллизации [393—395], ориентация в полимерных сфероли-тах [396], кинетика кристаллизации [397—399]. Фокс и Лошак [400] исследовали влияние молекулярного веса и степени сши-тости на удельный объем и температуру стеклования полимеров. Для полиэтиленадипината они получили эмпирическое уравнение зависимости удельного объема, температур стеклования и молекулярного веса. Такаянаги и Курияма [386, 388] определили вязкость расплава полиэфиров с прямыми и боковыми цепями в широкой области температур. Фокс и Лошак [403] показали, что уравнение lgYj = 3,4 lg -Ь к, где Zw— средневесовое число звеньев в цепи к—константа 7] — вязкость, может быть использовано для линейных полиэфиров. [c.24]

В соответствии с полученными данными. молекулярный вес сложного полиэфира порядка 2000 был признан оптимальным. Влияние различных отвердителей было исследовано при испытании эластомеров, полученных из полиэфира с молекулярным весом 2000 и 1,5-нафтиленди-изоцианата, причем на 100 вес. ч. полиэфира брали 16 вес. ч. динзоцианата (табл. 76). Как видно из таблицы, полиуретан, отвержденный тиодиэти.ленгликолем, содержащим гибкие простые тиоэфирные группы, имел более низкие. модуль упругости, прочность на раздир и твердость и более высокую эластичность. Наоборот, при отверждении ароматическим диамином, который имеет жесткие ароматические кольца и за счет которого в полимер вводятся сильно полярн]з1е мочевинные группы, получается эластомер с высоким модулем и прочностью на раздир, но с пониженной эластичностью. [c.344]

Помимо изучения влияния молекулярного веса простого полиэфира на свойства эластомеров было исследовано и влияние количества ТДИ и MG A, [c.384]

Цель — изучение влияния структурных параметров уретановых эластомеров сложноэфиргюго типа на их износостойкость, в частности, изучено влияние молекулярного веса полиэфира, природы гликоля, диизоцианата и некоторых других факторов. [c.123]

На рис. 121 приведены полученные Коршаком и Рогожиным [3] данные о влиянии температуры реакции на молекулярный вес полиэфиров, синтезируемых поликонденсацией этиленгликоля с янтарной, адипиновой и себациновой кислотами. Из рисунков видно, какую большую роль при этом играет природа дикарбоновой кислоты. В то время как с янтарной кислотой полиэфир максимального молекулярного веса получается нри 265° С. с адипиновой кислотой — при 250° С, в случае себациновой кислоты молекулярный вес полиэфира непрерывно увеличивается с ростом температуры до 280° С. [c.196]

Более детальное исследование влияния температуры на полимеризацию, результаты которого сведены в табл. 1, было выполнено с исходным представителем этого класса соединений — оксациклобутаном [10]. Этот мономер полимеризуется с образованием смеси линейного полиэфира высокого молекулярного веса (т. пл. около 35°), и кристаллического тетрамера [c.368]

Величина АЯм может меняться от 1 ккал/моль для полиэтилена до 10 ккал1моль для полиэфиров, т. е. влияние молекулярного веса Хп на температуру плавления должно быть ощутимым. Танг и Баксер показали, что для полиэтилена молекулярного веса 2000 температура плавления на 7° ниже, чем для образца с очень высоким молекулярным весом. Ими же было показано, что при постоянной температуре скорость кристаллизации может снижаться с уменьшением молекулярного веса образца. Однако если учитывать изменение Гдл (т. е. производить сравнение при одинаковых степенях переохлаждения), то обычно низкомолекулярные образцы кристаллизуются быстрее. Это общее правило подтверждено многими исследователями на большом числе полимеров. [c.166]

На рис. 39 показано влияние соотношения исходных веществ на величину молекулярного веса полиэфира, полученного из 4,4 -диоксиди-фенилнропана (диана) и изофталилдихлорида [540]. В этом случае величина молекулярного веса зависит от соотношения исходных веществ, причем имеется максимум, который соответствует эквимолярным соотношениям исходных веществ. [c.119]

Используя описанный метод изучения стабильности веществ, в работе [321 получили сравнительные кинетические данные термической устойчивости нолиэтилен-гликолей (ПЭГ) разного молекулярного веса и полиэфиров на их основе. На рис. 39 показаны кинетические кривые выделения углеродсодержащих газообразных продуктов деструкции разных ПЭГ процесс проводили в потоке гелия при температуре 250° С. Показано, что с ростом молекулярного веса термостабильность полимеров повышается. Это связано с влиянием на стабильность ПЭГ количества концевых гидроксильных групп. Авторы на основании экспериментальных данных предполагают, что разложение полимера происходит с концов молекулы. При замене концевых гидроксильных групп на остаток малеиновой кислоты термостабильность полиэфиров значительно уменьшается. [c.165]

Изучено влияние на технологические и фиэико-мехавйческие характеристики молекулярного веса хлорсодержащих эпоесидНих полиэфиров, их соотношения с диановнми смолами, типа отвердителя к его количества, типа катализатора и его количества, а также режима отверждения. [c.46]

Швейкер и Робичек [1120] исследовали продукты реакции фторсодержащих диолов с хлорангидридами дикарбоновых кислот. Молекулярный вес продуктов реакции авторы определяли по уравнению Флори, используя данные о вязкости расплава полимера. Оказалось, что значения констант в уравнении Флори аналогичны найденным им для полиэфиров углеводородного типа-Природа хлорангидрида оказывает большое влияние на коэффициент поликонденсации, наибольшее значение которого было достигнуто при применении хлорангидрида адипиновой кислоты. [c.84]

Во всех проводимых ими опытах соотношения компонентов были одинаковыми (0,1 экв. полиэфира, 0,32 экв. диизоцианата и 0,2 экв. удлинителя цепи). Пиготт подтвердил данные ргсследования влияния структуры диизоцианата на свойства эластомера, получающегося при использовании бутандиола-1,4 в качестве удлинителя и полиэтиленадипината с молекулярным весом 2000. [c.345]

Блейк и Сампсон изучили влияние структуры диизоцианатов на свойства эластомеров, отвержденных диамином, причем они использовали методы, сходные с методами Пиготта и др. Эластомеры получали из полиэтиленадипината с молекулярным весом 2000 и различных диизоцианатов при соотношении изоцианат—полиэфир, равном 3, с отвердителем 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметаном (табл. 83). Так же, как и эластомеры, полученные Байером (см. например, табл. 76), эти эластомеры обладали более высокими модулем упругости, прочностью на раздир (а часто и более высокой прочностью при растяжении) и более низким удлинением, чем соответствующие отвержденные гликолем эластомеры, исследованные Пиготтом (см. табл. 78). Помимо этого было обнаружено, что наличие метильных групп в изоцианате, видимо, оказывает на свойства эластомеров, отвержденных аминами, меньшее влияние, чем на свойства эластомеров, отвержденных гликолем (см. табл. 78). [c.358]

Правильность высказанного предположения подтверждена экспериментальными результатами по влиянию концевых групп на адсорбируемость ряда простых и сложных полиэфиров из растворов метилэтилкетона на поверхности силикагеля. При сравнении равновесной адсорбции ПДЭГА с концевыми гидроксильными группами и ПДЭГА с бутоксильными концевыми группами, имеющих близкие среднечисловые молекулярные веса и МВР, установлено, что в первом случае величина адсорбции в несколько десятков раз выше,-чем во втором Аналогичные результаты получены при исследовании адсорбции на силикагеле сополимеров тетрагидрофурана с окисью пропилена и эпихлоргидрином На рис. 3 приведены изотермы адсорбции образцов политетрагидрофурана различной функциональности имеющих Мп = 1000. Видно, что максимальная адсорбция наблюдается у полимера с / = 2. Минимальная адсорбции характерна для полимера, макромолекулы которого не имеют гидроксильных групп. Промежуточное положение по способности адсорбироваться на поверхности силикагеля занимает монофункциональный полимер. [c.215]

Фракционный состав продукта поликонденсации, как и его молекулярный вес, определяется равновесным состоянием системы. В состоянии равновесия смесь макромолекул данного полимергомологического ряда обладает минимумом свободной энергии при заданном среднем молекулярном весе. До достижения равновесия фракционный состав смеси полимергомологов непрерывно изменяется в результате различных реакций перераспределения цепей. При этом наряду с реакциями конденсации протекают реакции деструкции под влиянием выделяющегося простейшего вещества (например, воды) и главным образом с участием исходных компонентов. Реакции деструкции, протекающие в процессе поликонденсации, были подробно исследованы В. В. Коршаком. Так, он установил, что при синтезе полиэфиров наряду с гидролизом могут протекать реакции переэте-рификапии, а при синтезе полиамидов — реакции переамидирования. [c.161]