Полимеризация стиролов

V. Прп каких условиях осуществляют эмульсионную радикальную полимеризацию стирола [c.278]

Хотя уравнения (15) правильно предсказывают среднюю степень полимеризации, наблюдаемую нри реакциях полимеризации, проводимых в подходящих условиях, однако при других условиях (особенно в присутствии некоторых растворителей) получается продукт значительно более низкого молекулярного веса [128] и необходимо принимать во внимание дополнительный тин реакции. Таким типом является реакция свободного радикала с растворителем. Типичной системой, в которой наблюдается такой перенос цепи, является полимеризация стирола в четыреххлористом углероде [62], в которой протекают следующие реакции [c.123]

Значения констант переноса были определены для нескольких растворителей при полимеризации стирола и для меньшего числа растворителей при полимеризации других мономеров. Типичные данные сведены в табл. 3. Обычно величины С несколько увеличиваются при повышении температуры, так как в данном случае более трудная реакция замещения радикала имеет более высокую энергию активации. [c.124]

Рис. 2. Влияние отношения содержания мономера к содержанию растворителя на степень полимеризации стирола при термической полимеризации при 60° [63].

В реальных процессах полимеризации стирола и метилметакрилата анализ концевых групп, как правило, показывает наличие двух осколков инициатора на цепь, это приводит к мысли, что соединение радикалов является преобладающей реакцией обрыва цепи. Такое предположение принимается в большинстве кинетических обработок этой реакции, но не во всех. [c.128]

Таким образом, уравнение (26) дает возможность определить суммарную скорость, зависящую от концентрации мыла и инициатора, что детально подтверждено для полимеризации стирола [134] и, по-видимому, выполняется, по крайней мере, качественно при эмульсионной полимеризации вообще. [c.133]

При полимеризации стирола получается светлая смола, очень стойкая против удара. Стирол находит широкое применение для производства [c.495]

При полимеризации стирола рост полимерной цепи происходит по правилу голова к хвосту [c.141]

При этих допущениях на примере полимеризации стирола в эмульсии персульфатом калия выведено уравнение суммарной скорости полимеризации при невысокой конверсии мономеров [c.148]

Переход от сферических к пластинчатым мицеллам (изменение коллоидной структуры водных растворов ПАВ) отражается на кинетических закономерностях полимеризации стирола [44, 45]. Вместе с тем структура мономера также отражается на кинетических закономерностях полимеризации, что подтверждается различными кинетическими закономерностями, например, для стирола и изопрена. [c.151]

Энергия активации полимеризации стирола составляет 58,8 кДж/моль. [c.151]

Энергия активации реакций инициирования и полимеризации стирола в массе и эмульсии [c.153]

При раздельной полимеризации стирол более активен, чем бутадиен. [c.270]

Для ингибирования процесса полимеризации стирола при ректификации в отечественной промышленности в настоящее время успешно применяются ингибиторы на основе диоксима /г-хинона [16, 17]. Их применение позволило повысить качество стирола, уменьшить выход смолы и увеличить производительность оборудования. Неудачные попытки внедрения серы, широко применяемой за рубежом, видимо связаны с тем, что сера плохо ингибирует полимеризацию дивинилбензола, образующегося из-за наличия в этилбензоле диэтилбензола. Кроме того, возможно попадание в стирол-ректификат летучих сернистых соединений, образующихся при взаимодействии серы со стиролом. Наличие серы в стироле недопустимо в концентрации выше 0,001%, так как это приводит к ухудшению свойств полистирола. Применение ингибиторов на основе диоксима п-хинона позволяет использовать для ректификации стирола неразрезные многотарельчатые колонны и перерабатывать кубовые остатки для получения лаков, плитки для пола и т. п., что невозможно в случае ингибирования серой. [c.736]

Полистирол — образуется при полимеризации стирола [c.501]

Таким образом, для проведения реакций полимеризации необходимо сделать выбор ме.жду реактором периодического действия и реактором смешения. В последнем случае желательно применение многоступенчатых реакторов. Некоторые реакции полимеризации, например полимеризация стирола, тетрафтор-этилена и другие реакции, протекают настолько быстро, что, по-видимому, вполне достаточно одноступенчатого реактора смешения. [c.114]

Рис. 21. Зависимость константы равновесня полимеризации стирола в различ ных растворителях от температуры

С целью предупреждения самопроизвольной полимеризации стирола, в Канаде на комбинате фирмы Полимер корпорейшн оф Канада печное масло стабилизируют путем пропускания его через аппарат, заполненный кусковой серой. Применяется обычно торговая сера с минимальным содержанием аморфной херы. [c.233]

Наряду с этим, при столь малом времени работы оборудования между чистками имеют место недостаточная стабильность латекса при повышенных температурах и самопроизвольная полимеризация стирола в условиях отгонки мономеров. Кроме того, в латексе обнаруживается довольно грубая суспензия неозона Д. [c.247]

Для предотвращения полимеризации стирола в конденсаторах—отстойниках, компрессорах на отдельных заводах в качестве ингибитора подают параоксидифениламин. [c.247]

В настоящее время известны три промышленных способа полимеризации стирола блочный, суспензионный, эмульсионный. [c.347]

Блочная полимеризация стирола осуществляется в высокопроизводительных реакторах колонного типа непрерывного действия при температурах 70—180° С в течение 70 -100 часов. [c.348]

Эмульсионная полимеризация стирола с точки зрения технологического оформления и качества получаемого полимера уступает блочному и суспензионному методам полимеризации. [c.348]

Остаток ИЗ первой (бензольно-толуольной колонны) поступает в первую-этилбензольную колонну, где при остаточном давлении 35 мм отделяется этилбензол (с примесью около 1% стирола), возвращаемый па установку дегидрирования. Остаток первой этилбензольной колонны поступает на вторую колонну, в которой от стирола отделяются носледние остатки этилбензола. Остаток из второй этилбензольной колонны поступает далее в периодически работающую при 35 мм колонну тонкой ректификации. Чистый стирол отходит при температуре верха колонны 57 , температура низа колонны 74°. В эту колонну сверху поступает стабилизирующий раствор в виде гидрохинона или ге-т/)ет-бутилпирокатехипа. Благодаря этому термическая полимеризация стирола полностью предотвращается. Эти ингибиторы применяются также для стабилизации стирола в условиях хранения. Необходимая концентрация составляет 10 частей ингибитора на 1 млн. частей стирола. [c.238]

Стирол, как ранее уже мпого раз указывалось, отиосительпо легко, полимеризуется под влиянием теплового воздействия [88]. Термическая полимеризация стирола (блокполимеризация) проводится следующим образом в мешалке ири 80" стпрол полимеризуется до образования сиропообразной жидкости, содержащей примерно 33% полимера. Дальнейшая полимеризация производится непрерывным стюсобом в условиях ступенчатого повышения температуры до 140—180 . Расплавленный стирол пропускается затем через тонкие щели высотой 1 мм и шириной 30 мм на охлаждаемые стальные вальцы, при этом он затвердевает, а затем размалывается в. порошок на мельничной установке. [c.239]

Эмульси01Н1ая радикальная полимеризация 0,30 массовой доли стирола и 0,70— бутадиена. 2. Конденсация 0,70 массовой ДС ЛИ стирола II 0,30 — бутадиена. 3. Блочная сополимеризация. 4. Со полимеризация стирола и бутадиена в высококипищем органическом растворителе. [c.279]

Кубовые остатки ректификации стирола (КОРС) содержат до 30% стирола, 7—8% а-метилстирола, до 60% смолы, а также нафталин, фенантрен. Количество остатков зависит от режима ректификации, ингибитора полимеризации стирола и составляет около 25 кг на 1 т стирола. Значительную часть кубовых остатков сжигают. Основные направления рационального их использования — переработка в лаки путем сополимеризации [c.177]

Имеются и другие факты, свидетельствующие о том, что реакции обрыва лимитируются диффузией. Для многих полимеров скорость полимеризации внезапно возрастает приблизительно при 15—30% превращения. В случае метилметакрилата Мачесон и др. [147] нашли, что нри 30 и 15% превращения kf уменьшается 160 раз, в то время как кр заметно не изменяется. Воган [152] предложил простую диффузионную модель, которая хорошо согласуется с данными по полимеризации стирола вплоть до высоких степеней превращения. [c.520]

НОСЯТ название реакций передачи цепи. Типичным примером служит полимеризация стирола в растворе I4. Найдено, что образующийся полимер содержит хлор [158], образующийся в результате реакции [c.521]

Хлорирование стирола проводят в среде метанола в присутствии соды. Опасность этого процесса хлорирования обусловлена возможностью образования и накопления взрывоопасного метилги-похлорита при нарушениях температурного режима и соотношения реагирующих компонентов полимеризацией стирола с возможным разогревом реакцнонной массы взаимодействием жидкого хлора с [c.354]

Константы переноса, наблюдаемые при полимеризации винипаце-тата, примерно в 100 раз выше констант, получаемых при полимеризации стирола, это является следствием того, что активными центрами, образующимися при полимеризации ви-нилацетата, являются менее стойкие, более реакционноспособные радикалы. [c.125]

Кинетика реакции полимеризации стирола и а-метилстирола, катализируемой ЗпС1 , изучена Пеппером [120] он наблюдал увеличение скорости реакции и молекулярного веса полимера при увеличении диэлектрической постоянной растворителя. Детальное исследование хода реакции в дихлорэтилене показало первый порядок скорости относительно ЗпС1 и второй порядок относительно стирола. Такой результат указывает на то, что реакция инициируется комплексом стирола с катализатором, обрыв же цепи является мономолекулярной реакцией, а также, что присутствие влаги не необходимо для реакции. Возможно, однако, что нри проведении реакции в таких галоидированных растворителях растворитель является сокатализатором при инициировании, например [c.158]

Можно привести данные, полученные при изучении кинетики полимеризации стирола в эмульсии под влиянием персульфата калия, перекиси бензоила и гидроперекиси грет-бутилизопропил-бензола при 50 °С. В качестве эмульгаторов использовались алкил-сульфонат и лаурат натрия. При этом установлены следующие закономерности [43]. [c.151]

Синтез бутадиен-стирольных и изопрен-стирольных термоэластопластов с эластичным сополимерным блоком может осущест-- ййтьея введением па второй стадии, после полимеризации стирола, смеси стирола с бутадпеном или изопреном [7, 9]. При этом образуется сначала сополимер бутадиена или изопрена со стиролом, а затем блок полистирола. [c.285]

Для получения полимеров в качестве телогенов используются в основном соединения с высокими константами передачи цепи, вступДЩ1е в теломеризацию с разрывом связи С—X (где X — галоген) или 5—5. К таким телогенам относятся четыреххлористый углерод, четырехбромистый углерод (константы передачи цепи при полимеризации стирола и бутадиена при 60 °С соответственно равны 9,2-102 и 1,36-10 ), дилаурилдисульфид и др. [32]. [c.427]

Недавно синтезированы альтернантные блоксополимеры путем радикальной полимеризации стирола с метилметакрилатом или акрилонитрила с применением в качестве фотосенсибилнзатора полимерного дисульфида [30] [c.529]

Этот фактор играет важную роль при промышленной полимеризации этилена под низким давлением с использованием катализатора Циглера. Он играет значительную роль также и при эмульсионной полимеризации стирола. Уолл и его коллеги [12], исследовавшие эту реакцию энопериментально, сумели подтвердить сделанные выше теоретические выводы. Они исследовали также различие между реактором периодического действия п реактором смешения применительно к реакции сополиме-ризации. Если в реакторе периодического действия мономеры, имеющие различные скорости реакции, образуют сополимер переменного состава, то в реакторе смешения процесс протекает е постоянной скоростью, в результате чего образуется сополимер однородного состава. [c.117]

Полимеризация стирола и его гомологов, инициируемая бу-тиллитием, хорошо согласуется с уравнением для Р (К = К2 = [c.270]

Одно- или многостадийная химическая реакция, в результате кого-рой образую тся реакционноспособные частицы (радикалы, ионы и л. д.), участвующие в цешюм процессе. Например, при радикалыюй полимеризации стирола стадией инициирования является термическая диссоциация спецн-аль[1о вводимого в систему пероксида, диазосоеднпения либо иного соедине-1ШЯ. легко образующего свободные радикалы. [c.72]

Суспензионная полимеризация, внедренная в промышленность недавно, позволяет значительно сократить время полимеризации (6—10 часов) и способствует образованию полимера в виде бисера, что значительно облегчает дальнейшую обработку и переработку полистирола в изделия. В качестве стабилизатора суспензии широко применяется частично омыленный поливиниловый спирт, так называемый сольвар . Суспензионная полимеризация стирола осуществляется на аппаратах пе риодического действия. [c.348]

Однако в последнее время проводятся работы по созданик> непрерывного процесса суспензионной полимеризации стирола. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология