Миндальная кислота ки Различные кислоты

Асимметрический синтез нитрила миндальной кислоты с различными алкалоидами хины [c.117]

Катионные ПАВ, полученные из аналогов в (—)-эфедрина, обнаруживают различную каталитическую эффективность при гидролизе д-нитрофениловых эфиров о- и ь-миндальной кислоты [165]. Для о ( — )-изомера ПАВ гидролиз рацемической смеси протекает медленнее, чем гидролиз энантиомеров можно предположить, что в каждую мицеллу включается больше одной молекулы субстрата. Следовательно, энантиомерная молекула субстрата нарушает мицеллярную структуру и образующийся комплекс [c.290]

Неочищенное вещество содержит различные количества углекислого натрия, которые трудно удалить. Эти примеси нерастворимы в жидком аммиаке, и поэтому полученный препарат можно подвергнуть аммонолизу без дальнейшей очистки. Продукт взаимодействия миндальной- кислоты и ацетона можно очистить, если перекристаллизовать его из абсолютного спирта. Получается вещество ст. пл. 45°. [c.27]

Изложенный общий метод был применен также и для синтеза различных алкилзамещенных миндальных кислот . [c.196]

Для выяснения механизма разделения на белках шерсти исследовалась адсорбция различных орто-, мета- и пара-замещенных миндальных кислот, а также оксикислот, полученных заменой бензольного кольца в миндальной кислоте на нафтил-, антрил- и т. д. (см. табл. 25). [c.180]

Стабильные диастереоизомеры могут быть легко разделены. Так, Шапиро и Ньютон разделили ряд производных миндальной кислоты, встряхивая водно-хлороформенные растворы рацематов с бруцином. Разделение при этом обусловлено разной степенью экстракции образующихся диастереоизомеров двумя не-смешивающимися жидкостями, в которых растворимость диастереоизомеров различна. Разделение рацематов возможно осуществить также путем противоточной экстракции . [c.169]

Раствор над адсорбентом через некоторое время приобретал оптическую активность. Это явление могло быть объяснено только образованием на поверхности угля адсорбированной диастерео-изомерной соли (-+-)-алкалоида с (—)-миндальной кислотой. Было исследовано поведение различных алкалоидов. Результаты опытов приведены в табл. 23. [c.172]

Для выяснения механизма разделения на белке шерсти исследовалась адсорбция различных о-, м-, ге-замещенных миндальных кислот, а также различных оксикислот, полученных заменой [c.41]

Рис. 5.4. Изменение коэффициентов эффективности спин-решеточной (кривые I) и спин-спиновой (кривые 2) релаксации протонов в растворах ионов титана (III) в зависимости от pH в присутствии различных количеств миндальной кислоты ( . j..3 f. 0,042 г-ион/л).

Различия адсорбционной способности можно ожидать у поверхностных диастереоизомеров, образующихся при взаимодействии антиподов разделяемого рацемата с пленкой оптически активного соединения, нанесенного на инертный носитель. Таким образом, если поверхность оптически неактивного адсорбента (уголь, силикагель, окись алюминия) сделать оптически активной , нанеся на нее слой оптически активного вещества, то такой синтетический диссимметрический адсорбент также будет способен проводить разделение рацематов. Эта мысль получила экспериментальное подтверждение в работе Фишгольда и Аммона [266] при изучении совместной адсорбции 1%-ного раствора рацемической миндальной кислоты и оптически активного алкалоида на животном угле. Раствор над адсорбентом через некоторое время приобретал оптическую активность. Это явление могло быть объяснено только образованием на поверхности угля адсорбиро-валаной диастереоизомерной соли (- -)-алкалоида с (—)-миндальной кислотой. Аналогичным образом было исследовано поведение различных алкалоидов. Результаты опытов приведены в табл. 7. [c.54]

Степень оптической устойчивости веществ может быть весьма различной. Легко рацемизуются, например, молочная кислота, миндальная кислота, аланин. Более трудно рацемизуются, например, амиловый спирт, а-фенилэтиламин. Трудно рацемизуется диизобутиловый эфир винной кислоты он не теряет оптической активности при многодневном нагревании до 200 °С. Практически не рацемизуются углеводороды с третичным асимметрическим углеродным атомом, например втор-бутилбензол СбНб—СН (СНз)—С2Н5. Легко заметить даже из приведенных выше примеров, что вещества, химически мало активные, в общем и менее склонны к рацемизации. [c.114]

В некоторых случаях для получения сведений о механизме реакции необходимо метить молекулу двумя различными способами. Например, Дёринг, Тэйлор и Шонева ьдт [500] исследовали превращение фенилглиоксаля в миндальную кислоту в присутствии щелочи как катализатора. При использовании фенилглиоксаля, меченного С в кетонной группе, оказалось возможным установить отсутствие изомеризации углеродного скелета в процессе превращения. Отсутствие в растворе дейтерия, который мог бы присоединиться к спиртовому углеродному атому миндальной кислоты, приготовленной из фенилглиоксаля в тяжелой воде, позволило исключить механизм удаления протона и объяснить процесс внутримолекулярным переносом водорода. [c.470]

Рекомендовано также проводить разделение редкоземельных металлов фракцион-вым осаждением миндальной кислотой. Автор предполагает, что избирательное осаждение редкоземельных элементов миндальной кислотой является результатом различной скорости образования внутрикомплексных соединений, а также различной растворимости этих- комплексов. Доп. перев. [c.631]

Для получения чистой двуокиси циркония применяют различные методы в зависимости от требуемой степени чистоты. Кислотнорастворимые примеси, обычно окислы железа, удаляют из встречающихся в природе двуокисей, после предварительного дробления и истирания породы, обработкой серной или соляной кислотой. Кроме того, Fe, Ti и некоторые другие металлы могут быть удалены хлорированием руды хлором, хлористым сульфурилом и другими хлорирующими веществами [705]. Если порода полностью растворяется в кислотах, ее переводят в раствор, а цирконий осаждают каким-либо органическим осадителем (молочной, фталевой, миндальной кислотами и др.), а затем прокаливают до ZrOj. [c.10]

Миндальная кислота и некоторые ее замещенные — одни из немногих органических осадителей, образующие осадки с ионами циркония и гафния, пригодныедля взвешивания (без прокаливания до МеОг). Они широко применяются для гравиметрического определения указанных элементов в различных веществах. При определении циркония прямым взвешиванием манделата некоторые [c.64]

Дюваль с сотрудниками изучали термогравиметрически осадки, полученные осаждением циркония [760] и гафния [412] различными органическими и неорганическими осадителями. Они определяли состав полученных осадков, пределы температур образования весовой формы и на этом основании предложили термогравиметрические методы определения циркония и гафния. Так, например, при термическом разложении гидроокисей циркония и гафния, полученных осаждением аммиаком (для циркония до 120° С и для гафния до 199° С), происходит быстрая потеря воды, затем вес уменьшается более медленно (удаление конституционной воды), и образование НЮа происходит при 350° С, а ZrOa — при 400° С. При дальнейшем повышении температуры вес двуокиси уже не изменяется. Таким образом, гидроокиси, полученные осаждением аммиаком, прокаливаются при относительно низких температурах. Авторы исследовали около трех десятков осадков и предложили при автоматическом термогравиметрическом определении циркония по кривым термолиза в качестве осадителей миндальную кислоту, а также аммиак, анилин, диэтил-анилин. Для гафния были изучены нормальный селенит, п-окси- [c.83]

Круг веществ, способных давать отпечатки па сплпкаге.лях, включает соединения различных классов (красители типа метилоранжа, азотистые основания ряда пиридина, камфарсульфокпс- лота и миндальная кислота, хннпп и подобные ему алкалоиды), но заранее нельзя предсказать, будет. ли данное вещество давать отпечатки , а так>ке предсказать, какие вещества и с какими химическими свойствами обязательно должны приводить к специфическим адсорбентам. [c.67]

Как видно, при более высоких концентрациях эквивалентная электропроводность очень мала, что является характерным для слабого электролита, однако в более разбавленных растворах величина электропроводности быстро возрастает. Из других данных известно, что предельная эквивалентная электропроводность уксусной кислоты равняется 390,7 ом -см при 25° следовательно, электропроводность возрастает от 1 1,6 до 390, 7 олС -см по мере уменьшения концентрации раствора, начиная с Ю" эквав1л. Изображенная на рис. 20 кривая зависимости эквивалентной электропроводности уксусной кислоты от концентрации характерна для слабых электролитов. Как было указано в гл. I, невозможно провести резкую грань между электролитами различных классов кривая зависимости эквивалентной электропроводности от концентрации у промежуточных электролитов, например у трихлоруксусной, циануксус-ной и миндальной кислот, лежит между соответствующими кривыми для слабых электролитов, например уксусной кислоты, и для сравнительно сильных электролитов, например сернокислого никеля (ср. рис. 20). [c.87]

При освещении солнечным светом взвеси двуокиси титана в различных органических средах (глицерине, растворе макнита, виноградного сахара, спиртового раствора винной, миндальной, ли-мошной кислот и др.) она приобретает серо-синюю окраску вследствие перехода в низшие окислы титана рентгеноанализ конечного продукта показывает, что он состоит из аТ120з. На воздухе, в темноте исходный цвет ТЮг восстанавливается, что объясняется сохранением кристаллической решетки Т10г без изменения. [c.136]

Круг диссимметричных ароматических соединений весьма широк. В него, с одной стороны, входят соединения, содержащие полициклическпе структуры, асимметрические по своему характеру, например гексагелицен (VIII) [60] и различные производные бепзфенантрена (IX), и, с другой стороны, соединения, содержащие простое бензольное кольцо, связанное с классическим асимметрическим углеродным атомом , например миндальная кислота (X) [61]. Эти два предельных случая соответствуют двум классам диссимметричных структур, а именно классу внутренне диссимметричных хромофоров и классу симметричных хромофоров, но асимметрично возмущенных [2, 15]. Ниже будет показано, что среди ароматических соединений имеется много промежуточных стадий между этими предельными случаями [c.117]

Фенилгликолевая (миндальная) кислота [59] и ее галоидные производные (п-бром- и а-хлорминдальные кислоты) [60—63] успешно применяются для осаждения и отделения циркония от Ре, А1, V, Сг, ТЬ, Се, Си, 8п, В1, 8Ь, С(1, Т1, Са, Mg, Со, 2п, Мп и других элементов. Описано применение п-хлор- и п-бромминдальной кислот для определения циркония в различных сплавах [64, 65], а также в случае концентрирования циркония и гафния для колориметрического и спектрального их определений [53, 66]. [c.371]

Баманн и др. на многочисленных примерах показали избирательное разложение под действием ферментов одного из антиподов в рацемической смеси. Таково, например, асимметрическое действие эстеразы при разложении этилового эфира рацемической миндальной кислоты- -. Оксидаза, полученная из различных грибков, окисляет (+)-винную кислоту быстрее, чем ее оптический изомер [c.95]

Различной адсорбционной способности можно ожидать и от п верхностных диастереоизомеров, образующихся при взаимодейс ВИИ антиподов разделяемого рацемата с пленкой оптически-акти ного соединения, нанесенного на инертный носитель. Таким о разом, если поверхность адсорбента (уголь, силикагель, окж алюминия) сделать оптически-активной , нанеся на нее слой о тически-активного вещества, то такой синтетический, ставшр диссимметрическим адсорбент будет способен также проводи разделение рацематов. Эта мысль получила экснериментальн подтверждение в работе Фишгольда и Аммона на примере с вместной адсорбции 1 % -ного раствора рацемической миндальн кислоты и оптически-активного алкалоида на животном уг [c.171]

Менее эффективным оказалось действие (- -)-этоксияблочной а также (- -)-а-метиляблочной кислот. При применении последней выделившиеся кристаллы (+)-тартрата калия имели =+0,10°. В других случаях (а испытано было около 50 различных кислот) разделения не наблюдалось. Замена соли виноградной кислоты на калиевую соль /-миндальной кислоты также не имела успеха. По-видимому, здесь имеет место частичное разде- [c.200]

Сравнительно недавно описано разделение гидроокиси етор-бутилртути с помощью производных миндальной кислоты [36а, б, 37а, в] и ее превращение по реакции анионного обмена в различные оптически активные соли етор-бутилртути. Обе группы авторов тем или иным методом изучили стереохимию реакции и установили относительную конфигурацию исходных веществ и продуктов реакций, образующихся в результате атаки различных электрофилов по асимметрическому атсму углерода во етор-бу-тильной группе. В пределах ошибки эксперимента реакции электрофильного замещения протекают с полным сохранением конфигурации по углероду, и все имеющиеся данные свидетельствуют в пользу механизма, не требующего промежуточного образования [c.131]

Последнее обстоятельство, а также другие данные позволили предположить 2 что реакция Розенталера является не асимметрическим синтезом, а асимметрическим разложением под действием фермента, образующегося при реакции рацемата. Однако такое представление, по-видимому, ошибочно хотя бы потому, что под влиянием эмульсина образуется (- -)-вращающий нитрил (—)-миндальной кислоты, тогда как асимметрическое разложение /-нитрила приводит к образованию (—)-нитрила (Н-)-миндаль-ной кислоты, и, следовательно, эти процессы идут различными путями. [c.98]

На этих двух реакциях исследовано асимметризующее действие 24 катализаторов—различных производных и изомеров хинина и цинхонина. Результаты опытов по асимметрическому синтезу нитрилов бензальмолочной и миндальной кислот приведены в табл. 15. [c.126]

Ряд диссимметрических сорбентов на базе сшитых полимеров стирола с различными аминами и аминокислотами в качестве оптически активных компоиентов был юинтезираваи и испытан Манеке и сотр. [136—140]. На сорбенте, полученном взаимодействием поли-2-(д-винил)-анилино - 4,6-дихлоро-сгг.и.и-триазина с -эфедрином (XXXIV) ([136], см. также [1411) частично расщепляется миндальная кислота [137]. Наилучшее разделение антиподов достигнуто в диоксане (активация до 24—51%), тогда как хлороформ кислоту не элюировал, а в воде и в метаноле расщепления не наблюдалось. [c.69]

Так, серия различно приготовленных образцов силикагелей исследовалась адсорбционным весовым методом [332, 333]. Впервые были получены изотермы адсорбции рацемического и (- -) -вращающего стереоизомера на примере бутанола-2 при 0° и вычислены величины, позволяющие сравнить количество этих веществ, адсорбированных на каждом из исследованных образцов. Применялись следующие образцы силикагелей 1 — получен осаждением из жидкого стекла уксусной кислотой с добавкой 3% d-виннон кислоты 2 — получен так же с добавкой виноградной кислоты 3 — получен так же без добавки винной кислоты (контрольный образец) 4 и 5 — готовились так же, как и 3, но (+)-винная кислота вносилась в полученный золь кремневой кислоты 6 — к золю добавлена ( + )-миндальная кислота. В качестве адсорбентов использовался (- -)-бутанол-2 (93,4% оптической чистоты) и (—)-бутанол-2 (577о оптической чистоты). [c.65]

В качестве катализаторов применялись оптические изомеры и рацемат а-фенилэтиламина и миндальной кислоты. Оптические изомеры а-фенилэтиламина и его рацемат по-разному влияют на скорость мутаротации Ь-а-рамнозы. Зависимость константы скорости от концентрации (-Н)-, (—)- и ( )- фенилэшламина приведена на рис. 16. Как видно из рис. 16а, (—)- амин ускоряет му-таротацию а-рамнозы сравнительно с ( ) —амином, тогда как его антипод оказывается менее эффективным, чем рацемат. Оптическая чистота антипода была различна 97,83% Для (-Н)-а-фенилэтиламина и 71,55% для (—)-а-фенилэтиламина. Поэтому исследовалась зависимость константы скорости мутаротации от оптической чистоты антиподов а-фенилэтиламина (с 0,006). Экстраполяция кривых до 100% оптической чистоты показала, что разности величин констант скорости в случае (+)- и (—)-антиподов и рацемата одинаковы по абсолютной величине (см. рис. 166). Это означает, что рацемат а-фенилэтиламина в такой же степени каталитически активнее ( + )-а-фенилэтиламина, в какой (—)-а-фе-н1шэтиламин активнее рацемата, т. е. А > к — констан- [c.192]

При тщательном исследовании ДОВ и КД производных молочной и миндальной кислот были обнаружены аномальные свойства (например, полоса поглощения приблизительно при 240 нм) конформацнонно лабильных а-аминокислот и а-оксикислот. Отклонение от нормы спектров ДОВ и КД у нескольких представителей этих кислот, по-видимому, обусловлено нуклеофильным характером гетероатома, связанного с асимметрическим центром. Это обусловливает возникновение различных конформеров и (или) приводит к равновесной смеси структурно различных образований [276—282]. [c.55]

Рпс. 5.24. Изменение Л .и в зависнмости от pH в растворах солей ваиадия (III), содержащих различные концентрации миндальной кислоты. [c.170]

Степень оптической устойчивости разных веш,еств может быть весьма различной. Легко рацемизуются, например, молочная кис лота, аланин, миндальная кислота и др. Из веществ, рацемизукь щихся более трудно, можно назвать амиловый спирт, фенилэтил амин и др. Трудно рацемизуется диизобутиловый эфир винной кислоты он не теряет оптической активности при многодневном нагревании до 200 °С. Практически не рацемизуются оптическ активные углеводороды типа И с третичным асимметрическим углеродным атомом, например втор.-бутилбензол. [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология