Калия адсорбция на сульфате бария

Для уменьшения ошибок вследствие адсорбции рекомендуют вводить добавки веществ, которые легко адсорбируются. Например, при кондуктометрическом определении ионов магния, основанном на осаждении его гидроксида, предложено добавлять в стандартный раствор осадителя — гидроксида бария (или калия) — магнезон И в количестве 0,1—0,25% [381]. При осаждении оксалата кальция рекомендуют добавлять небольшое количество насыщенного раствора метилового фиолетового. Этот реактив используют также при осаждении сульфатов хлоридом бария. [c.244]

Зависимость интенсивности в максимуме поглощения от мольной доли (рис. 24) представлена в виде кривых / и 5, характеризующих изотермы хемосорбции на хлористых натрии и калии соответственно. Закон Бера, по-видимому, соблюдается приблизительно до 5- Ю" мольных долей, тог-да как при более высоких концентрациях изотермы достигают постоянной величины, которая не может быть превышена. Посредством экстраполяции, как это показано пунктирной линией на рис. 24, можно определить мольную долю хемосорбции при насыщении, составляющую около 8—9 10" и находящуюся в хорошем согласии с величиной, найденной ранее для красителя цинкового желтого на сульфате бария [22]. Сравнение кривых / и 5 показывает, что максимальное количество хемосорбированных молекул на хлористом калии примерно в 25 раз меньше, чем на хлористом натрии. Это опять указывает на то, что равновесие на поверхности хлористого натрия сдвинуто еще дальше вправо. Зависимость интенсивности полосы 2700 А, характеризующей неионизированную форму лактона, отражает кривая 2. В этом случае имеет место физическая адсорбция, ие достигающая насыщения, так как молекулы могут адсорбироваться друг на друге в виде полислоев. Спектры отражения показали, что на поверхности происходит конкурентная адсорбция обоих типов. [c.58]

Молекулярная адсорбция или адсорбция ионных пар. Адсорбция бромата калия на поверхности сульфата бария, называемая эквивалентной адсорбцией [10], по-видимому, заключается в одновременном оседании ионов калия и бромата на соседних участках кристаллической поверхности, так как оба иона адсорбируются в эквивалентных количествах. При такой адсорбции (а также при других видах молекулярной адсорбции) выполняется эмпирическое уравнение, известное под названием адсорбционной изотермы Фрейндлиха [c.188]

Механизм реакции. Сульфат бария, осажденный в растворе, содержащем перманганат калия, окрашивается в фиолетово-розовый цвет благодаря адсорбции соли марганца. Фиксированный таким образом перманганат калия не может быть восстановлен обычными восстановителями или перекисью водорода. Поэтому раствор, в котором производится осаждение сульфата бария, можно обесцветить восстановлением, сохранив розовую окраску осадка сульфата бария [1091, 1092]. [c.228]

Соосаждение с сульфатом бария Способность калия (и других щелочных металлов) соосаждаться с ВаЗО известна давно [538, 651, 2035, 2373, 2641] Это явление объясняется окклюзией сульфата калия [2331], адсорбцией (674, 865, 1767, 1969, 2119], образованием твердых растворов [64, 490, 2839] или двойной соли 673, 1677, 1861] Соосаждение калия может быть значительным Чем больше калия в растворе до осаждения, тем выше его содержание и в осадке Ва504 [64, 500] Содержание сульфата калия в сульфате бария достигает 4,8%. При прочих равных условиях калий соосаждается больше, чем натрий, что находится в соотвётствии с растворимостью сульфатов этих металлов—меньшей растворимостью характеризуется именно сульфат калия [500] Таким образом, удаление ионов [c.147]

Соосаждение. Осадки редко бывают совершенно чистыми. Они содержат некоторое количество маточного раствора и часто вещества, легко растворимые при данных условиях. Так, когда осаждают сульфат бария, прибавляя к раствору сульфата калия хлорид бария, осадок содержит немного калия, который с трудом удаляется при промывке, хотя сульфат калия легко растворим в воде. В таких случаях говорят, что произошло соосаждение калия с сульфатом бария, Соосаждение иногда обусловливается адсорбционными свойствами гговерхностп осадка. Адсорбцию посторонних ИОНОВ поверхностью осадка называют иногда окклюзией в отличие от инклюзии — захватывания кристаллами но вре.мя их образования некоторого количества маточного раствора. Иногда ггроисходит образование твердого раствора (или с м е ш а н н ы х кристаллов) двух веществ, имеющих одинаковую кристаллическую структуру. Так, РЬЗО иногда кристаллизуется с ВаЗО , образуя, повидимому, гомогенную массу или одну фазу. [c.82]

Если в растворе присутствует тфманганат калия КМПО4, то осадок сульфата бария окрашивается в фиолетово-красный цвет за счет адсорбции перманганат-ионов МПО4 на осадке. [c.424]

В газе определяли сероводород, меркаптан, сероокись углерода и сероуглерод. Для этого из газа, отсасываемого в точках 14 (рис. 2), выделяли воду, деготь, аммиак и нафталин в аппаратуре, показанной на рис. 6. Часть очищенного газа пропускали для поглощения сероводорода и меркаптана через дрексели, наполненные 10 %-ным раствором d lj и 0,1 н. раствором карбоната натрия в отношении 10 1 сероокись углерода и сероуглерод осаждались в виде калийэтилмоно- и калийэтилдитиокарбонатов в двух следующих дрекселях, наполненных спиртовым раствором едкого кали (10 %-ный раствор КОН в 95%-ном спирте). Часть газа (//) пропускали через дрексели с подкисленным раствором хлорида кадмия (0,3% НС1), в которых осаждался только сероводород в виде сульфида кадмия. Газ отсасывали из отводящей трубы водоструйным насосом, к которому был присоединен газовый счетчик. При этом скорость отсасывания следовало поддерживать постоянной. Для определения количества и происхождения серы в газе в зависимости от продолжительности коксования, установки для адсорбции сернистых соединений сменяли каждые 15 мин. и определяли сернистые соединения, образовавшиеся за этот период времени. Для этого подготавливали второй ряд дрекселей и переключали ток газа после указанного времени. Для перевода осадков в сульфат бария их растворяли в соляной кислоте в специальном приспособлении. Образующийся сероводород при продувании азотом пропускали через раствор перекиси водорода. [c.58]

Молекулярная адсорбция или адсорбция ионных пар. Ад-сороция бромата калия на поверхности сульфата бария, называемая эквивалентной адсорбцией , по-видимому, заключается в одновременном оседании ионов калия и бромата на соседних участках кристаллической поверхности, так как оба иона адсорбируются в эквивалентных количествах. [c.195]

Превращение центров кристаллизации в более крупные частицы происходит, в основном, за счет диффузии вещества к поверхности и последующего осаждения. Если бы скорость диффузии в растворе была лимитирующей стадией, то скорость роста кристаллов (за исключением тех случаев, когда имеет место высокая степень пересыщения), была бы выше, чем обычно наблюдается. Марк [33], тщательно исследовавший процесс роста кристаллов, показал, что в большинстве случаев этот процесс второго порядка, а не первого, как это соответствует диффузионному механизму. По достижении некоторой определенной скорости перемешивания, скорость роста кристаллов становится независимой от скорости перемешивания. Рост кристаллов часто задерживается или совсем подавляется вследствие адсорбции на них красителей, тогда как на скорость растворения они не оказывают заметного влияния. Это указывает, что какой-то другой фактор, а не диффузия, решающим образом определяет скорость роста кристаллов, особенно в случае мелких частиц, для которых характерно наивысшее значение диффузионного потока. Скорость потери молекул растворителя сольва-тированными ионами ряда металлов намного меньше, чем скорость диффузии [34], и высвобождение растворителя может стать фактором, контролирующим скорость роста. При завершении роста кристаллов диффузия, которая, безусловно, всегда играет какую-то роль, может оказаться определяющим фактором [35. Если в растворе присутствуют посторонние вещества, индукционный период, скорость роста кристаллов и даже форма кристаллов могут измениться. Например, добавление желатина при осаждении сульфата бария значительно удлиняет индукционный период и снижает скорость роста кристаллов. Дейвис и Нанколлас [36] обнаружили, что многие органические вещества, например бензоат калия, даже при низких концентрациях уменьшают скорость перекристаллизации хлорида серебра. Эозин может вообще предотвратить рост кристаллов. [c.168]

Молекулярная адсорбция. Кольтгофф и Рейерсон в 1947 г., изучая адсорбцию бромата калия из раствора на поверхности осадка сульфата бария, установили наличие адсорбции характеризующейся адсорбцией ионов К" и ВгОз в эквивалентных количествах. [c.136]

Адсорбция из раствора посторонних веществ является основной причиной загрязнения аналитических осадков путем так называемого с о о с а-ж д е н и я. Различают два вида адсорбции посторонних ионов на осадках внешнюю и внутреннюю. Внешняя адсорбция —адсорбция посторонних ионов на поЕерхности кристалликов осадка после его сформирования. Внутренняя адсорбция (окклюзия) посторонних ионов происходит в процессе самого формирования кристалла. Посторонние ионы, адсорбированные путем внутренней адсорбции, закрываются затем последующими слоями основного вещества растущего кристалла. Например, при осаждении сульфата бария путем постепенного прибавления серной кислоты в присутствии перманганата калия к раствору соли бария в процессе формирования кристаллов BaS04 происходит адсорбция иoнaMпO . Осадок приобретает розовый цвет, и даже тщательным промыванием осадка нельзя удалить ионы перманганата, включенные в структуру кристалла. [c.204]

Для уменьшения адсорбции Г-ионов осадком Agi титрование ведут в присутствии постороннего электролита (обычно нитрата или ацетата бария). Соединительный мостик заполняют раствором сульфата калия, но не хлорида, во избежание диффундирования СГ из соединительного мостика в титруемый раствор. [c.256]

Дифференцированное определение содержания в растворе смеси галогенидов возможно по двум скачкам потенциала. Титрование проводят стандартным раствором нитрата серебра с серебряным индикаторным электродом и н-асыш,енным каломельным электродом paBHeHHif компенсационным методом. Вначале протекает реакция между ионами и 1 - При этом н.к.э > Agl/I , Ag , поэтому серебряный электрод подключают к потенциометру со знаком минус . Когда же все ионы П свяжутся и начнется реакция между ионами Ag" и СР, потенциал индикаторного электрода станет положительнее потенциала насыщенного каломельного электрода, что приведет к необходимости переключения электродов к потенциометру. Следует иметь в виду, что в связи с образованием осадка равновесный потенциал индикаторного электрода устанавливается во времени. Следует учитывать также способность осадка иодида серебра Agi адсорбировать ионы Р. Поэтому титрование ведут в присутствии сильного электролита Ва (N0g)2 или Ва (СНзСОО)з, который препятствует адсорбции галогенидов. При определении хлоридов или их смеси с другими галогенидами необходимо пользоваться мостиком, наполненным насыщенным раствором нитрата или сульфата калия, так как из раствора хлорида калия КС1 ионы могут диффундировать в титруемый раствор. Перед каждым титрованием индикаторный электрод очищают от галогенидов серебра. Электрод опускают в 10-процентный раствор аммиака и тщательно промывают дистиллированной водой. В стакан для титрования берут аликвотную часть испытуемого раствора и прибавляют равный объем 10-процентного раствора нитрата или ацетата бария. Находят при ориентировочном титровании два скачка потенциала. Производят точное титрование, прибавляя по 2 капли титранта в области обоих скачков. [c.405]

Ранкама применил при исследовании остатка от кремнекислоты спектрографический анализ (проводившийся всегда в однообразных условиях с применением реактивов, испытанных спектрографически). Исследуя 16 анализированных изверженных горных пород с содержанием кремнекислоты от 41 до 75%, он обнаружил определенную тенденцию к обогащению остатка германием, оловом, свинцом и галлием. Тенденция к обогащению существует, но менее отчетлива у цинка, бериллия, никеля и, возможно, хрома. Тенденция к обеднению была установлена для ванадия, вольфрама и кобальта. Во всех остатках присутствовали редкие земли, алюминий, барий, кальций, железо, калий, натрий, магний, марганец, стронций, титан и цирконий, а также платина как загрязнение от платиновой посуды. Автор приходит к выводу, что загрязнения объясняются а) попаданием соединений, самих по себе нерастворимых, например фосфата титана, а в случае недостаточного промывания — и сульфата кальция б) адсорбцией малорастворимых веществ, получающихся во время гидролиза, например при превращении хлорного железа в окись и хлорокись в) поглощением ионов, при котором, повидимому, вносится ряд более редких элементов. [c.210]

В работе [652] изучено влияние ионов магния, калия, натрия, аммония и ацетат-ионов при прямом определении сульфат-ионов без предварительного отделения сопутствующих элементов. Магний и ацетат-ионы влияют, тогда как К+, Ка+ и N114 сильно занижают результаты определения. Получающаяся ошибка, по данным [652], вызвана селективной адсорбцией катионов на Ва304, причем эта ошибка больше, если в качестве титранта вместо Ва(СЮ4)2 используются другие соли бария. Описан вариант метода определения сульфат-ионов в присутствии К+, N8+, NH4, заключающийся в том, что титр Ва(С104)2 устанавливается по раствору сульфата, содержащему 2—2,5 моля КВг на каждый моль ЗО . Титрование образца проводят при 2-кратном, по отношению к сульфат-иону, содержании КВг с ошжбкой 1,5 отн.% [c.66]

В ряде случаев для уменьшения адсорбции вводят добавк№ веществ, которые адсорбируются легче, чем определяемые ионы. Например, при кондуктометрическом определении ионов магния, основанном на осаждении его гидроксида, предложено добавлять в раствор гидроксид бария (или калия), используемого в качестве осадителя, 0,1—0,25% магнезона И. С целью уменьшения адсорбции на осадке оксалата кальция рекомендуют добавлять насыщенный раствор метилового фиолетового. Этот реактив используют также при осаждении сульфатов хлоридом бария. [c.87]