ХИМИЧЕСКИ СЕЛЕКТИВНЫЕ НЕПОДВИЖНЫЕ ФАЗЫ

ХИМИЧЕСКИ СЕЛЕКТИВНЫЕ НЕПОДВИЖНЫЕ ФАЗЫ [c.162]

Термодинамическая трактовка полярности и селективности неподвижных фаз. По современным представлениям, развиваемым Р. В. Головней и сотр., классификацию неподвижных жидких фаз и адсорбентов по полярности следует проводить на основе строгой термодинамической оценки способности сорбента к различным видам межмолекулярных взаимодействий (неспецифических, обусловливаемых физическими силами, и специфических взаимодействий химической природы, включая и возможное образование водородной связи). Согласно [861 неправомерно использовать термин полярность безотносительно конкретной [c.272]

Вследствие химической инертности неподвижные фазы на основе углеводородов пригодны для исследования почти всех летучих соединений, в том числе и некоторых агрессивных соединений, хотя при этом селективность углеводородных неподвижных фаз незначительна, за некоторыми вышеупомянутыми исключениями (см., например, выше о селективности углеводородов для разделения спиртов и перфторированных соединений). Далее, они играют важную роль как стандартные неподвижные фазы, поскольку совершенно неполярны и способны лишь к дисперсионным взаимодействиям. Сравнивая величины удерживания для этих и других фаз (напрпмер, акцепторов и доноров электронов), можно качественно оценивать неизвестные анализируемые вещества. Лучшим в этом отношении является сквалан, так как он может быть получен в очень чистом виде и устойчив к нагреванию. [c.190]

Разумеется, при хроматографии на полярных химически связанных неподвижных фазах описание процесса только в тер-мйн-ах силы подвижной фазы (или концентрации данного полярного растворителя) неполное. Как и в других видах хроматографии, не меньшую роль играет селективность [102]. [c.165]

Примечание Обозначения химических типов сорбентов АЕ — анионообменник AL — окись алюминия РВ — полярная химически связанная неподвижная фаза PRP — полимерная обращенная фаза RP-(n) — углеводородная обращенная фаза (с алкильными радикалами H2n+i) SIL — силикагель AT — катионообменник SP — специфически селективная модификация. [c.347]

Несмотря на большое количество работ в области газо-жид-костной хроматографии фенолов, проблема полного разделения сложных фенольных смесей до сих пор не решена. При анализе фенолов встречаются трудности, связанные с их высокой температурой кипения, значительной полярностью и близостью физико-химических свойств изомеров. Это и предопределило основные направления работы 1) подбор инертных твердых носителей 2) синтез термостойких неподвижных фаз 3) выбор наиболее селективной неподвижной фазы для разделения близкокипящих изомеров, таких, например, как л<-крезол и к-крезол. [c.70]

Для исследования бензинов и пентан-амиленовых фракций были использованы три хроматографических колонки с неподвижными фазами различной полярности. Из приведенных в табл. 3 данных видно, что адсорбционные характеристики всех трех колонок несколько отличаются друг от друга. Графически это различие показано на рис. 7, где видно, что селективности двух неподвижных фаз, ТЭГНМ и хинолина, по отношению к соединениям с однородной химической структурой (членами гомологических рядов) примерно равны, так как обе кривые имеют равные углы наклона. Селективность неподвижной фазы по отношению к соединениям различных гомологических рядов характеризуется расстоянием [c.170]

Одним из ограничений метода газовой хроматографии является трудность его применения для определения веществ, обладающих высокой химической активностью или подвергающихся разложению под воздействием температуры, влаги и каких-либо других факторов. Преодолеть эти трудности возможно путем тщательной осушки и очистки газа-носителя, осушки сорбента и всей системы, применения инертных носителей и неподвижных фаз, а также изготовления аппаратуры из материалов, не реагирующих с анализируемыми веществами [1—4]. Однако выбор инертных неполярных неподвижных фаз ограничен, и в ряде случаев такие фазы не удовлетворяют требованиям разделения смесей ввиду малой селективности. Другим путем анализа реакционноспособных веществ является применение полярных селективных неподвижных фаз, реагирующих с наиболее агрессивным комнонентом смеси, вследствие чего снижаются требования к эффективности разделения остальных компонентов, уменьшается время анализа, снижаются требования к твердому носителю и материалам, из которых изготовлена аппаратура. [c.270]

Селективные сорбенты можно получить в результате закрепления на поверхности носителя (посредством ковалентных связей) мономолекулярного слоя жидкой фазы. Такие сорбенты с ориентированным расположением молекул фазы называют иногда щетками . Химическое связывание неподвижной фазы устраняет или значительно уменьшает все проблемы, связанные с частичным вымыванием жидкой фазы из колонки при традиционной распределительной хроматографии, как-то Дрейф нуля при ГЖХ с программированием температуры или жидкостной градиентной хроматографии, загрязнение продукта жидкой фазой при препаративном выделении вещества, трудности (по той же причине) совмещения газового хроматографа с масс-спектрометром в связи с весьма высокой чувствительностью последнего, и т. п. [c.208]

Если селективность неподвижной фазы (т.е. ее способность различным образом удерживать вещества, имеющие одинаковые температуры кипения, но отличающиеся своей химической структурой) является недостаточной, для разделения используют комбинации колонок с неподвижными фазами различной полярности. [c.99]

Удерживаемые объемы (Уд) химических соединений в определенных жидких фазах представляют собой константы веществ [6], так как при соблюдении некоторых правил измерения они являются постоянными величинами, не зависящими от всех рабочих параметров разделения, кроме температуры. Для аналитических работ обычно достаточно знания удерживаемых объемов, определенных по отношению к какому-либо стандартному веществу (относительный удерживаемый объем), которые являются воспроизводимыми характеристиками, благодаря чему используются для идентификации. Так как соединения, принадлежащие к различным классам, могут в принципе давать одинаковые значения удерживаемых объемов, последние определяют на колонках с различными селективными неподвижными фазами при одинаковых условиях. В случае неизвестных веществ для их идентификации используется также зависимость логарифма удерживаемого объема от числа углеродных атомов в молекуле, которая по крайней мере для соединений одного класса является линейной. В некоторых случаях для окончательного подтверждения идентичности соединений следует контролировать состав фракций, выходящих из колонки, другими химическими или физико-химическими методами. [c.251]

И неподвижной фазой. Следовательно, применение (химически) различных неподвижных фаз позволит изменить значение Именно ЭТО обстоятельство и объясняет, почему в ГХ используется большое число разнообразных неподвижных фаз, многие из которых имеют различную селективность (см. разд. [c.52]

Использование характеристик селективности и условной хроматографической полярности неподвижных фаз для предсказания величин удерживания ограничено объемом накопленной информации. С целью расширения возможностей получения данных об удерживании расчетным путем следует воспользоваться аналитическими корреляционными зависимостями между характеристиками удерживания, строением и физико-химическими свойствами неподвижных фаз. При выводе таких зависимостей используют принцип аддитивности (см. гл. I) и некоторые положения теории множеств и теории чисел [64—66]. [c.131]

В простейших случаях для определения примесей можно использовать высокоэффективные насадочные колонки с селективными неподвижными фазами, обеспечивающие значительную разницу во времени удерживания основного компонентами примесей, выходящих после него. Для детектирования используются подходящие высокочувствительные или селективные детекторы. Концентрацию примесей, в хроматографической зоне обычно повышают за счет увеличения количества пробы. Однако увеличение пробы лимитируется снижением эффективности разделения, вследствие чего используются различною методы концентрирования примесей сорбционные, термические, химические и различные их комбинации. [c.42]

Как показали исследования, полярность не является единственным критерием при оценке селективности неподвижной фазы, а разделение компонентов сложных смесей во многом зависит от химической структуры фазы, причем не только от наличия групп, определяющих полярность фазы. Испытанием ряда неподвижных фаз установлено, что фазы средней полярности, в молекулы которых, наряду с полярными группами, входят ароматические кольца, имеют наилучщие избирательные свойства для исследуемой фракции. Наилучшие результаты были получены на 7,8-бензохинолине (полярность [c.115]

Химическая прививка к поверхности силикагеля иных, чем алкилсиланы, органических молекул всегда снижает адсорбционную активность твердого тела. Поэтому на таких неподвижных фазах, используя смеси элюентов со средней элюирующей силой, можно разделять полярные соединения. Кроме того, при замене алкил силанов на другие органические соединения селективность неподвижной фазы меняется. Свойства подобных неподвижных фаз сильно зависят от [c.158]

Силы взаимодействия растворяемых веществ с растворителем, применяющимся в качестве неподвижной фазы, должны способствовать повышению селективности, т. е. должны действовать избирательно. Такие ср.ойства растворителя, как его полярность, способность химически взаимодействовать с растворяемыми веществами или же образовывать водородные связи и т. п., могут иметь важное значение при выборе неподвижной фазы. [c.171]

Действие второго члена уравнения (76) проявляется особенно сильно, когда умелый выбор неподвижной фазы позволяет разделить смесь веществ, обладающих не только близкими летучестями, но и сходным химическим строением, например, пространственных изомеров. Такие неподвижные жидкие фазы, обладающие высокой селективностью и специфическим действием, называют высокоселективными. Для таких фаз определяющим является различие в коэффициентах селективности. Поэтому порядок вымывания отдельных компонентов разделяемой смеси целиком зависит от специфического действия жидкой фазы и может быть не связан с летучестью. [c.47]

Хроматографией называется физико-химический метод разделения смеси веществ, заключающийся в перемещении смеси потоком подвижной фазы вдоль слоя сорбента (неподвижная фаза). Вследствие различия коэффициентов распределения для отдельных компонентов смеси между подвижной и неподвижной фазами происходит селективное замедление движения компонентов, что приводит при достаточной длине слоя сорбента к образованию зон отдельных компонентов смеси. [c.45]

Выбор неподвижной жидкой фазы. Одним из основных требований к жидкостям как к неподвижным фазам является их полная химическая инертность по отношению к компонентам разделяемой смеси, а также к твердому носителю. Не менее важными являются требования малой вязкости, незначительной летучести, высокой селективности. Последнее требование определяется значением коэффициента распределения. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого [c.102]

Вычитание может быть осуществлено либо в результате необратимо протекающих химических реакций, либо вследствие необратимой сорбции разделяемых компонентов неподвижной фазой. Применяемые для этих целей некоторые селективные реагенты (поглотители) и вычитаемые ими из анализируемой смеси классы химических соединений представлены в табл. II 1.7. [c.193]

Неподвижные фазы, применяемые в жидкостной хроматографии, не должны смешиваться с ПФ, должны быть механически и химически устойчивыми в условиях анализа и обеспечивать требуемую селективность и эффективность. [c.596]

Относительная летучесть определяется не параметрами хроматографической колонки, а давлением паров разделяемых веществ и изменяется лишь с температурой колонки. Иначе обстоит дело с селективностью. Она определяется исключительно природой неподвижной фазы и ее взаимодействием с разделяемыми веществами. Температура, как правило, оказывает незначительное влияние на селективность. В неполярных неподвижных фазах коэффициенты активности веществ одного гомологического ряда или химически близких веществ часто одинаковы по величине. Таким образом, второе [c.39]

Значительная разница в физических и химических свойствах веществ, входящих в состав гидрогенизата, обусловила необходимость поиска селективной неподвижной фазы. В результате исследования разделяющей способности различных по своей природе неподвижных фаз- (полиэтиленгликольади-пината, твина-80, триэтаноламина, тетрабутиламина янтарной кислоты, апьезона Ь, трицианэтоксипропана, эфиров 1,3-, 1,4- и 2,3-бутиленгликолей и янтарной кислоты) установлено, что лучщее разделение пирролидона и сукцинимида достигается при использовании эфира 1,4-бутиленгликоля и янтарной кислоты. Для разделения легколетучих компонентов гидрогенизата лучшей неподвижной фазой оказался триэтаноламин. [c.106]

Сформулированные выше задачи определили и структуру книги, шесть первых глав которой посвяшены изложению основных химических методов (предварительная обработка анализируемых проб, кинетические методы, пиролитическая газовая хроматография, определение углеродного скелета, метод вычитания, применение химически селективных неподвижных фаз, элементный анализ), а последняя глава — решению одной из наиболее важных для аналитической химии в настояш ее время задач— определению примесей (глава VIII). Основное внимание в книге уделено работам, опубликованным в последнее десятилетие более ранние исследования отражены путем ссылок на опубликованные монографии и обзоры, где эти работы обсуждаются более подробно. [c.10]

Если разделяемые соединения имеют одинаковые температуры кипения (и, следовательно, принадлежат к разным гомологическим рядам), то необходима использовать селективность неподвижной фазы. По Байеру (19596), неподвижная фаза является селективной в том случае, если при ее применении два вещества с одинаковыми температурами кипения, принадлежащие к различным гомолоп ческим рядам, имеют сильно различающиеся величины удерживания. При этом химическое сходство между растворителем и растворенным веществом уже не является решающим. Разделение может происходить, например, в том случае, если одно из двух соединений хорошо растворяется в неподвижной фазе, а другое — плохо. [c.95]

Прежде чем подбирать оптимальную неподвижную фазу при разделении сложных смесей, следует обдумать, нельзя ли путем предварительного разделения (перегонкой, препаративной газовой хроматографией) или химической обработки (разделением на химически однородные классы веш еств) достичь упрощения (см. гл. VII). Если эти возможности исчерпаны и анализируемая смесь все еще содержит компоненты, относящиеся к различным химическим классам веществ, далее поступают следующим образом. Выбирают наименее селективную фазу по отношению ко всем веществам, которые могут присутствовать в смеси, так чтобы для этой неподвижной фазы компоненты (хотя бы и с некоторыми исключениями) могли выходить из колонки в последовательности увеличения их температур кипения. Если же в смеси, например, представлены лишь 2 химических класса и интервал их температур кипения не слишком велик, то более пригодна сильно селективная неподвижная фаза, так как при этом на хроматограмме появляются сначала компоненты одного класса, а затем другого, возможно, разделенные и между собой (т. е. в пределах одного класса). [c.217]

Материал no Х15мически селективным неподвижным фазам подробно изложен кпнге В. Г. Березкин. Химические методы в газовой хроматографии. М,, Химия. 19ь(/. [c.162]

Наиболее селективными неподвижными фазами являются фазы, действие которых основано на реакции комплексообразования разделяемых летучих соединений с нелетучим активным компонентом неподвижной фазы. Комнлексообразование является частным случаем химического взаимодействия (реакции), и поэтому использование комплексообразующих фаз несомненно является одним из примеров эффективного использования химических методов в газовой хромато1Прафии. Селективность фаз этого типа является в ряде случаев столь высокой, что она достаточна для разделения изомеров органических соединений, в том числе ядерных изомеров органических соединений, молекулы которых отличаются, например, содержанием атомов протия, дейтерия, трития [1]. [c.163]

Анализ подобной смеси, содержащей вещества, отличные не только по химической природе, но и по температурам кипения, обычно нельзя выполнить на одной хроматографической колонке в одинаковых условиях. Поэтому для разделения продуктов окисления был выбран ПЭГА как селективная неподвижная фаза, позволяющая разделять смеси, состоящие лз соединений различных классов. [c.143]

Объекты санитарно-х11Мического анализа обычно представляют собой многокомпонентные системы. Использование хроматографии для санитарно-химического анализа может быть осуществлено только на колонках с высокой разрешающей способностью. Степень разделения Я двух соединений, характеризующихся близкими свойствами, определяется селективностью неподвижной фазы а и эффективностью колонки N [10] [c.23]

Рассматриваемая группа составляет основную часть химически связанных неподвижных фаз. Их получают посредством реакций SiOH-rpynn, находящихся в субстрате, с подходящими хлор- или (значительно реже) алкоксисиланами, причем в зависимости от вида хлорсилана и условий реакции образуются мономолекулярные или чаще всего (также. химически связанные и поэтому неэкстрагируемые) полимерные слои. Эффективность фаз зависит от их селективности и физической консистенции, и это вновь обусловлено природой исходного хлорсилана, т. е. его функциональной группой и длиной цепочки а также степенью полимеризации и сшивки. [c.184]

Тонкая линия слева вверху рисунка, обозначенная RPF, иллюстрирует пример применения очень неполярной перфториро-ванной (химически связанной) неподвижной фазы. Известно, что перфторированные алканы ведут себя как еще менее полярные вещества, чем сами алканы [13]. Хотя теоретически они могут выполнять роль подвижной фазы (например, при разделении малополярных соединений на колонке с силикагелем), более выгодно, как следует из рис. 3.8, использовать их в качестве неподвижной фазы. Конечно, последнее более эффективно и с экономической точки зрения. Такие сорбенты были изучены некоторыми исследователями. Основной вывод этих исследований таков соединения рассматриваемого типа могли бы увеличить селективность по сравнению с традиционными обращенно-фазо-выми системами, но этот эффект нивелируется из-за очень сильных специфических взаимодействий (т. е. фазы обладают избирательностью по отношению к специфическим сорбатам) [14]. Таким образом, перфторированные материалы следует, по-види-мому, рассматривать как альтернативные, а не как лучшие неподвижные фазы для ОФЖХ. [c.68]

Хроматографический анализ алкилхлорфосфинов представляет значительные трудности в связи с их высокой химической активностью, легкой гидролизуемостью и способностью образовывать стойкие комплексы с рядом органических и неорганических соединений. В связи с этим предъявлялись особые требования к носителю, селективности неподвижной фазы и методике самого анализа. Носители — целит-545 и 536 (80—100 меш) обрабатывали последовательно азотной кислотой и щелочью до нейтральной реакции, высушивали при 300° на них наносили 10% (по весу) носителя эластомера Е-301 с последующим импрегнированием гексилдихлор-фосфином либо галоидными алкилами (тетрахлор-, пента-хлорпентанами). Чистота синтезированных циклопентил- и гексилдихлорфосфинов составляет 99,0—99,5%- Общее содержание легкокипящих примесей до 0,2%. Их появление является результатом термического воздействия при перегонке, в смеси содержится до 0,5% дициклопентила и тетрадекана. Условия хроматографирования колонки длиной 80 см, диаметром 6 мм, температура 120—130° газ-носитель — азот, расход 60 мл мин. [c.141]

Гидроксильные группы на поверхности силикагеля или окиси алюминия определяют адсорбционные свойства и селективность неподвижной фазы. Эти группы можно заменить на органические соединения, хроматографические свойства носителя при этом также изменятся в большей или меньшей степени. Хроматографические свойства химически связанной неподвижной фазы зависят от структуры твердого носителя (его удельной поверхности, объема пор и т. д.). Как правило, химической модификации подвфгают только силикагель. Для одного и того же элюента, если специфическое селективное влияние органических групп модификатора отсутствует, значение к для модифицированной фазы всегда меньше, чем для исходного ( голого ) силикагеля. [c.90]

В газо-адсорбционной препаративной хроматографии, применяемой, для разделения смесей низкокипящих газов и легких углеводородов, к твердой неподвижной фазе — адсорбенту предъявляются другие требования. Адсорбент должен обладать высокой селективностью адсорбции различных веществ. Его ад- сорбционные свойства зависят от химической природы и величины поверхности и в значительной степени от пористости. Адсор<Зент не должен обладать полимеризующим действием. [c.67]

Химические реакции с отдельными компонентами анализируемой смеси изменяют ее состав, и на хроматограмме либо проявляются пики соединений, не присутствовавших первоначально в смеси, либо отсутствуют пики соединений, которые необратимо задерживаются неподвижной фазой. Например, часто гликолп или бензилцианид насыщают азотнокислым серебром, так как оно селективно задерживает олефины. Но такую фазу не следует применять для анализа веществ, содержащих реакционноспособный галоген или серу. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология