Медь, окись окись хрома гидрирование

Катализаторы. Обычно для гидрирования при низком давлении в качестве катализаторов применяют окись платины, скелетный никель, палладий на носителе и в последнее время родий на носителе. Эти катализаторы отличаются простотой приготовления и высокой активностью при низких температурах и давлениях. Они катализируют восстановление различных функциональных групп. Для гидрирования при высоких давлениях широко применяют катализатор Адкинса (хромит меди) или никель, нанесенный на кизельгур. [c.79]

Для синтеза аммиака и процессов гидрирования органических соединений необходим водород, значительную часть которого производят конверсией природного газа (в основном метана) с водяным паром [38, 39]. Первую стадию этого процесса осуществляют на никелевом катализаторе с получением синтез-газа, содержащего водород и окись углерода. Вторую стадию — конверсию окиси углерода с водяным паром — проводят на окислах железа и хрома. Ныне открыты катализаторы, содержащие окислы меди и медные шпинели, которые много активнее железохромовых и позволят полнее использовать СО в конверсии с водяным паром. [c.10]

Этот метод синтеза, представляющий в основном промышленный интерес, рассмотрен в работе [911. Знакомство с литературой (в основном с патентами), несколько разочаровывает, поскольку результаты не всегда совпадают друг с другом, возможно из-за существования очень большого числа вариантов метода. При пропускании аммиака и спирта над катализатором при высокой температуре или при взаимодействии компонентов и катализатора в автоклаве получаются первичные, вторичные и третичные амины. Избыток спирта приводит к более высокому содержанию третичного амина, а избыток аммиака — к более высокому содержанию первичного амина. Применяют в основном два типа катализаторов окислы, например окись алюминия, тория, кремния, вольфрама, магния или хрома и катализаторы гидрирования, например медь, никель, кобальт или платину. Из окисных катализаторов чаще всего применяется окись алюминия часто применяют также катализаторы гидрирования в присутствии водорода. Метиламины с 1920 г. получают в промышленности из метилового спирта и аммиака под давлением на окиси алюминия в качестве катализатора [921. [c.517]

Получение бутилового спирта СНз — СНг — СНа — СНгОН и изобутилового спирта СНз — СН (СНгОН) — СНз по реакции гидроформилирования включает две основные операции 1) оксосинтез с получением альдегидов 2) их гидрогенизацию до спиртов [1-35]. Необходимость предварительного удаления карбонила кобальта и очистка продуктов гидроформилирования зависит от природы катализатора гидрогенизации. В промышленности в качестве катализатора применяют гидрокарбонил кобальта или хромит меди. Когда применяется первый катализатор, нужно обязательно производить обессеривание исходных олефиновых углеводородов или полученных альдегидов, так как сернистые соединения тормозят реакцию гидрогенизации. Когда в качестве катализатора применяется хромит меди, обессеривание не обязательно, но перед гидрированием нужно удалить окись углерода. Это осуш,ествляется путем превраш,ения ее в метан гидрогенизацией в присутствии железного катализатора. [c.463]

Этот Процесс, исходя из условий равновесия (рис. 29, стр. ПО), проводят при 400—500 °С с гетерогенным катализатором на основе окислов железа, хрома и магния. После очистки от двуокиси углерода в газе остается 2—4 объемн.% СО, которая является вредной примесью во многих процессах гидрирования. Ее удаляют хемосорбцией водными растворами аммиачных комплексов солей одновалентной меди (формиатов или ацетатов). Под давлением и при обычной температуре эти комплексы поглощают окись углерода [c.114]

Вопрос о том, какой компонент является носителем активности хромитных катализаторов в процессах гидрирования, до сих пор является дискуссионным. Исследования в этом направлении проводились в основном с медно-хромитными катализаторами. В 30-х годах эти катализаторы рассматривались как окисные. Активным компонентом считалась окись меди, которая якобы стабилизировалась по отношению к восстановлению водородом окисью хрома и добавляемыми в качестве промоторов хроматами бария, стронция, кальция, магния и др. Низкую активность, проявляемую катализа- [c.10]

К сожалению, указанный катализатор (сульфид меди — окись хрома) дезактивируется ацетиленовыми соединениями и поэтому непригоден для очистки каменноугольного газа, в котором всегда присутствуют небольшие количества ацетиленовых углеводородов. Для очистки каменноугольного газа разработан видоизмененный процесс, основанный на предварительной обработке газа на гидрирующих сульфидных никелевом или молибденовом катализаторах (на активированном окйсноалюминиевом носителе), для превращения ацетиленовых соединений с доследующим удалением органических сернистых соединений ири помощи описанного выше медно-хромового катализатора [4]. Такая двухступенчатая очистка обеспечивает почти полное превращение органических сернистых соединений, содержащихся в каменноугольном газе, за исключением тиофена, который, по-видпмому, остается непревращенным. При температуре 300° С и объемной скорости не выше 2000 очистка на гидрирующем сульфидном молибденовом катализаторе без добавок позволяет наряду с гидрированием ацетиленовых производных превратить 85—90% органических сернистых соединений [4]. Хотя двухступенчатая очистка дает очищенный газ с несколько меньшим содержанием серы, недостаточная активность обоих катализаторов для удаления тиофе-новой серы существенно ухудшает экономггческие показатели двухступенчатого процесса. [c.327]

При гидрировании фталевого ангидрида над скелетным никелевым катализатором в спиртовом растворе образуется главным образом фталид выход о-толуиловой кислоты в этом слу чае невелик, однако в значительной степени происходит гидрирование бензольного кольца. Гидрирование до гексагидрофталида зависит главным образом от природы катализатора влияние температуры в пределах 140—160° незначительно. При гидрировании фталевого ангидрида при 270° над смешанным катализатором медь — окись хрома в бензольном растворе выходы фталида достигают 85%. [c.73]

В некоторых работах было показано, что при гидрировании сероорганических соединений в присутствии водяных паров параллельно основной реакции протекает гидролиз серусодержащих веществ. При этом эффективность сероочистки повыщается и исключается отложение углерода на катализаторе [5]. Относительная роль гидрирования и гидролиза сероокиси углерода а окисножелезном катализаторе, содержащем окись хрома, при очистке азото-водородных смесей синтеза аммиака определяется в основном характером одновременно протекающей реакции водяного газа (конверсии СО). В тех случаях, когда равновесие реакции водяного газа не достигнуто, преобладает гидрирование, но при достижении равновесия обе реакции (гидрирования и гидролиза) протекают с приблизительно одинаковой скоростью. В другом случае, по литературным данным, при очистке водяного газа катализатор из смеси сульфида меди и окиси хрома на активированном угле способствует протеканию главным образом гидролиза сероокиси углерода [3]. Активность катализатора заметно повышается при добавке водяного пара и обеспечивает практически полное удаление (98%) органических сернистых соединений (сероокиси углерода и сероуглерода) при температуре 250° С. [c.151]

Катализаторы реакций гидрирования — дегидрирования имеют разную активность, зависящую не только от состава, но и от способа приготовления и применения. При прочих равных условиях активность можно охарактеризовать температурой, при которой они способны катализировать определенный процесс, или скоростью реакции при постоянной температуре. Если взять в качестве эталона гидрирование двойной углерод-углеродной связи, то наиболее активными оказываются КЬ, Рс1, Р1 и N1, с которыми реакция идет уже при комнатной температуре. Эти металлы на носителях менее активны, и, например, с никелем высокая скорость достигается только при 100—150 °С. Железо, медь и кобальт эффективны при 150—300 °С, так же, как окись хрома и хромиты, а окислы и сульфиды молибдена и вольфрама — при 300—400 С. Приведенная характеристика активцости контактов неуниверсальна и существенно меняется в зависимости от типа гидрируамой связи или функциональной группы. [c.642]

На примере этилового эфира олеиновой кислоты изучена зависимость, селективности и глубины гидрирования от состава и способа приготовления ряда цинксодержащих катализаторов хромита цинка, чистой окиси цинка окиси цинка, промотированной добавками окислов железа, аммония, хрома, марганца и меди. Изучена зависимость каталитических свойств окиси цинка от способа ее приготовления, природы исходных соединений, присутствия посторонних ионов, условий прокаливания углекислого цинка. Исследован ряд катализаторов, полученных осаждением окиси цинка на носителях (активированный уголь, пемза, окись алюминия). Наилучшие результаты получены с катализатором ZnO/AbOa. Подобрана марка окиси алюминия и соотноще-ние компонентов, обеспечивающие получение наиболее активного и селективного Кт. Добавки железа, марганца и хрома в зависимости от их концентрации могут повыщать и снижать активность и селективность окиси цинка. Добавка меди резко повыщает активность окиси цинка и одновременно снижает ее селективность практически до нуля. Обнаружена уникальная устойчивость цинкокисных Кт. к отравлению галоид- и серусодержащими соединениями. На основании проведенных исследований разработан промышленный метод получения ненасыщенных спиртов селективным гидрированием кашалотового жира. Приведен литературный обзор по селективному гидрированию эфиров ненасыщенных кислот. [c.376]

Гетерогенные катализаторы сравнительно редко применяются в виде индивидуальных веществ и часто содержат различные добавки, получившие название модификаторов. Цели их введения очень разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), избирательности и стабильности работы, улучшение механических или структурных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизируют соответственно активную фазу твердого катализатора или пористую структуру его поверхности. Так, в медь-хромитных катализаторах гидрирования окись хрома препятствует восстановлению окиси меди с превращением ее в неактивную форму. Добавление уже 1% AI2O3 к железному катализатору сильно увеличивает его поверхность, препятствуя спеканию и закрытию пор, и т. д. Некоторые модификаторы существенно повышают стабильность работы катализатора или сильно изменяют характер его каталитической активности. Например, добавка щелочей к цинк-окисному катализатору для синтеза метанола ведет к образованию высших спиртов, от этого же существенно зависит работа кобальтового катализатора при получении синтина и т. д. [c.163]

Нз реактора 3 раствор гликолевой кислоты поступает в ректификационную колонну 4, работающую при остаточном давлеипп 10—13 кПа (80—100 мм рт. ст.). Сппзу колонны выводится гликолевая кислота в виде жидкости, а сверху — гликолевая кислота выводится в виде паров вместе с парами воды, которые возвращаются в процесс. Далее гликолевая кислота этерифпцпруется метанолом обычным способом, и полученный сложный эфир направляется в реактор гидрирования 6. Прп давлении 3,0 МПа (31 кгс/см ), температуре 200 °С и объемной скорости 20 ООО с 1 в ирисутотвип катализатора медь — хромит бария образуется этиленгликоль с выходом 90—95% здесь же регенерируется п метанол. При давлении выше 9,81 МПа (100 кгс/си ) для гидрирования эфира можно использовать также катализатор окись меди — окпсь магния. [c.68]

Индивидуальные окислы меди в реакциях с участием водорода не исследовались, очевидно, вследствие их легкой восстановимости. Однако в составе сложных контактов, в частности медно-хромовых, окись меди широко применяется как катализатор гидрирования сложных эфиров до спиртов, причем из эфиров ненасыщенных кислот образуются насыщенные спирты. Медно-хромовые окисные катализаторы используются также при гидрировании жирных кислот. Сведений об активности этих контактов в реакциях гидрирования олефинов в литературе мало. Можно отметить работу [307], в которой изучалась реакция между гексеном-1 и водородом и дейтерием на окисном медно-хромовом катализаторе при 50—150° С. Реакция гидрирования сопровождается миграцией двойной связи с образованием цис- и транс-т кстов-2, а также изотопным обменом между гексеном-1 и дейтерием. Более подробно эта работа рассматривалась при обсуждении гидрирующих свойств окиси хрома. [c.101]

В качестве катализаторов для гидрирования в промышленных масштабах используется никель, нанесенный на окись алюминия, силикагель, глины и иемзу, или никель без носителя, иногда в виде никеля Ренея [15, 16]. Некоторые авторы изучали влияние кремнезема на активность никелевого катализатора [17, 18] и поведение никеля без носителя [19]. Целесообразным может быть прибавление железа, кобальта, хрома или меди [20, 24]. Хорошо себя зарекомендовал никель на окиси алюминия, приготовленный из азотнокислого никеля и алюмината натрия [23]. [c.364]

Были запатентованы также [16— 19] катализаторы, представляющие собой комбинацию окислов цинка, кадмия и ванадия. Над такими катализаторами был получен из бутилового эфира олеино1вой кислоты олеиловый спирт с выходом 80—90%. Испытывались также различные бинарные комбинации [9, 20] окислов цинка, алюминия, железа, кадмия, свинца, титана, марганца, олова, висмута и хрома. Хотя окись меди более активна в реакции гидрирования углерод-углеродных связей, чем при восстановлении карбоксильной группы, ее комбинация с окисью кадмия [6] при определенном соотношении обладает некоторой селективностью при восстановлении олеиновой кислоты, кислот китового жира и Ьпермацета. Добавка окиси хрома ухудшает селективность. [c.235]

В третьем американском патенте [63] предлагается вести процесс гидрирования сульфоленов в растворе продукта реакции сульфолана. При этом может быть применен любой гидрирующий, лучше металлический катализатор, например никель, кобальт, хром, хромит меди, в виде тонко раздробленных порошков (никель Ренея) или па носителях (кизельгур, окись алюминия, кремнезем и т. д.). Катализатор добавляют в систему в количестве 0,5—5% вес. к сульфолену. [c.172]