Силикаты каталитические свойства

Ионообменные и каталитические свойства алюмосиликатных центров в Н+-форме рассматриваются ниже в гл. 6. Так называемые синтетические цеолиты , т. е. гели, приготовляемые путем реакции между силикатом и алюминатом натрия, сохраняющие натриевую форму, были использованы для воды, но оказались нестабильными при низких значениях pH и, в общем, не пригодными для катионного обмена. [c.800]

Кислотные и каталитические свойства магний-силикатов объясняют аналогично схеме (35) для алюмосиликата, замещением Si магнием в четверной координации, что требует для нейтрализации двух протонов [218, 220]. Zr имеет валентность 4, как и Si, однако считают [220], что в цирконий-силикатах его координационное число может измениться и также привести к протонной кислотности. [c.185]

Вскоре было обнаружено, что искусственные глины, такие, как аморфные синтетические комбинации оксидов кремния, алюминия, магния, циркония и т. п., также обладают активными каталитическими свойствами. Хотя синтетические силикаты более дороги, чем природные материалы, они имеют повышенную активность и позволяют получать продукты лучшего качества. Среди всех возможных силикатов наиболее интересными оказались алюмосиликаты. Оксид кремния сам не обладает активностью или кислотностью, однако в смеси с небольшими количествами оксида алюминия возрастает кислотность и активность материала как крекирующего катализатора [3]. [c.29]

Зависимость каталитических свойств силикатов от величины е/г катионов, введенных в них в процессе гидротермального синтеза. [c.119]

Кларк [78], сопоставляя наиболее характерные параметры термического и каталитического крекипга, указывает, что в последн< м процессе применяются не только синтетические, но и природные активированные глины. Фостер [79] под естественными катализаторами для каталитического крекинга подразумевает глины, бокситы, глинозем, силикаты и другие природные материалы, подвергнутые физической и химической обработке с целью их очистки и улучшения каталитических свойств, но при условии сохранения природного состава. Петеркин с соавторами [80], описывая каталитический риформинг Гудри, в качестве катализатора называет высокоактивный гидросиликат алюминия. [c.56]

Литий применяется во многих отраслях промышленности и техники, в первую очередь в металлургии, органическом синтезе, в производстве силикатов, в аккумуляторах. Он обладает большим сродством к кислороду, водороду и азоту. С азотом медленно реагирует даже при комнатной температуре. Благодаря этому литий используется для удаления из расплавленных металлов растворенных в них газов. В мелкодисперсном состоянии обладает каталитическими свойствами, поэтому применяется для ускорения реакций получения каучука. [c.223]

Ф И Н о в а к. Исследование каталитических свойств природных силикатов в синтезе из окиси углерода и водорода. Диссертация. Институт нефти АН СССР, М., 1954. [c.427]

Цеолиты типа 13Х похожи на природные фожазиты. Цеолиты готовят в Ыа-форме. Для их получения могут быть использованы силикагель, кремневая кислота, силикат натрия, активированная окись алюминия, тригидрат алюминия или алюминат натрия. Едкий натр используется в качестве источника ионов N3+ и как регулятор кислотности. Правда, цеолиты в Ма-форме (содержащие в качестве металла натрий) не обладают каталитической активностью в реакциях превращения углеводородов. Однако ионы натрия легко замещаются при ионном обмене, причем активная поверхность и кристаллическая структура катализатора не изменяются. В результате обмена на более активные катионы можно получить катализатор с совершенно определенными каталитическими свойствами [57]. [c.57]

Интересна также попытка Шваба [97] объяснить каталитическую активность алюмосиликатов е позиций катализа на полупроводниках, которая исходит из того, что замещение четырехвалентного иона кремния в кристаллической решетке силиката на трехвалентный алюминий равносильно введению в полупроводник акцепторной добавки, сообщающей поверхности катализатора окислительные свойства. [c.31]

Самым распространенным ускорителем для каталитического крекинга стал гидратированный силикат алюминия — пористое, с очень большой поверхностью вещество. В его каталитической активности важнейшую роль играют кислотные свойства. Уменьшение кислотных свойств, например замена ионов водорода, находящихся на поверхности катализатора, ионами щелочных металлов, уменьшает активность катализатора. Таким образом, некоторые стадии каталитического крекинга относятся к типу кислотно-основного катализа, о котором мы уже говорили. [c.38]

Связью с кислотными свойствами можно объяснить и наблюдавшуюся в работе [603] закономерность изменения каталитической активности силикатов различных металлов в крекинге кумола — реакции, которая чаш е всего используется в качестве модельной для изучения закономерностей крекинга [c.185]

Мы полагаем, что дальнейшие исследования термоионной эмиссии различных синтетических ионообменников будут способствовать выяснению строения и свойств силикатов и алюмосиликатов, в частности, механизма их каталитического действия, расширяя одновременно аналитические возможности масс-снектрометрии. [c.385]

Многочисленные предложенные Егером цеолитовые катализаторы приготовлялись по суш еству теми же методами, что и синтетические алюмосиликатные иониты, применяемые для умягчения воды. При смешивании растворов солей каталитически активного металла и растворимого силиката происходило образование геля или осадка. Продукт отфильтровывали, в случае необходимости формовали и сушили. Влияние условий сушки на пористость и другие свойства, определяюш ие каталитическую активность, были хорошо изучены. В некоторых случаях гель цеолита осаждался на инертном носителе с целью увеличения доступной, каталитически активной поверхности. [c.271]

И с двумя октаэдрическими атомами алюминия. Это приводит к образованию насыщенного силиката алюминия, который не обладает кислыми свойствами, а потому и каталитической активностью. Известно несколько силикатов алюминия, в которых алюминий присутствует в октаэдрической форме. Но ни один из них не является катализатором крекинга. Этот факт, по крайней мере частично, подтверждает предположение первое. [c.82]

Элементарный кремний, напротив, пока очень мало применяется в катализе. Зато чрезвычайно широко используется SiOa в виде кварца и главным образом обезвоженного геля кремниевой кислоты — силикагеля, а также различные силикаты (соли кремневых и поликремневых кислот), алюмосиликаты, каталитические свойства которых рассмотрены в главе И. Большое распространение кислородные соединения кремния получили как носители и составные компоненты многих сложных контактов. Из других соединений встречаются четыреххлористый кремний Si U и карбид кремния (карборунд) Si . [c.337]

В большом числе работ (см., например, [5]) делались попытки установить прямую зависимость между концентрацией групп А10 в кремнекислородном цеолитном каркасе, величиной его электроотрицательности и каталитическими свойствами цеолитов. Однако строгое сопоставление каталитических свойств (стабильности и селективности действия) и химического состава цеолитов [6—8] привело к убедительному выводу о том, что она нелинейна. Вероятно, при изоморфном замещении возможные вариации в координационном состоянии и распределении замещающего катиона приводят к изменению каталитических свойств силикатов при одном и том же их химическом составе. Так, в работах Керра и др. (см., например, [9]) было показано, что при термохимических обработках возможен гидролиз 81—О—А1-связей цеолитного каркаса с выходом части атомов алюминия в полости, в катионные позиции. Позднее это предположение было подтверждено исследованием состояния атомов А1 методом ЯМР А1 [6, 8, 10]. Выло показано, что по мере декатионирования цеолитов типа У в спектре ЯМР А1, наряду с сигналом от атомов алюминия с химическим сдвигом =55- -61 м. д. (АР+ в тетраэдрической координации ионами кислорода), появляется сигнал с о=3- 0 м. д., отнесенный к атомам А1 + в октаэдрическом кислородном окруя ении. [c.116]

Стремление повысить скорость изомеризации (для чего требуются более высокие температуры и проведение реакций в газовой фазе) привело к изучению каталитических свойств водородных кислот на инертных носителях. Наиболее подробно исследованы свойства Н3РО4, осажденной на силикагеле и силикатах. В присутствии такого катализатора изучали изомеризацию при температурах до 450 °С, но при этОм протекали в основном лишь перечисленные выше реакции. Только при температурах выше 450 °С отмечена незначительная скелетная изомеризация, но скорость и селективность этого процесса были низкими. [c.64]

Все природные и большинство синтетических цеолитов представляют собой алюмосиликаты. Наибольшее значение в катализе имеют кристаллические алюмосиликатные цеолиты типа А, X, У и другие, с прочным трехмерным скелетом [215]. Общую формулу цеолитов можно представить в виде Мг/пО-АЬОз- сЗЮг-г/НгО, где п — валентность металлического катиона М л — мольное соотношение ЗЮг АЬОа у — число молей воды. Величина х в значительной степени определяет структуру и свойства цеолитов. В цеолите типа А X близок к 2 в цеолитах типа X — изменяется от 2,2 до 3 У — от 3,1 до 5,0 в синтетическом мордените достигает 10. Для каталитических процессов используют цеолиты с х = 2,8—6,0 [215, 216]. При различных условиях синтеза цеолитньус катализаторов (химический состав кристаллизуемой массы, параметры кристаллизации, природу катиона) можно в широких пределах изменять величину X [217, 218]. Так, низкокремнистые катализаторы (х = = 1,9—2,8) синтезируют в сильно щелочной среде, а в качестве источника кремнезема используют силикат натрия. Для получения высококремнистых цеолитов применяют более реакционно-способные золи или гели кремневой кислоты, а синтез проводят в менее щелочной среде [219]. [c.172]

Наряду с видимыми и ультрафиолетовыми спектрами инфракрасные спектры, дающие сведения о частотах вибрации и упругих свойствах валентных связей, привлекаются нами с целью обнаружения активации молекул каталитическим агентом. Для объяснения адсорбционных свойств и действия катализаторов типа окислов металлов, а также типа силикатов давно принимается наличие у них поверхностных гидроксильных групп —ОН [23, 24]. Принимается, что поверхностные —ОН-группы, обладающие кислотными свойствами, способны взаимодействовать с адсорбированными лголекулами, приводя к внутримолекулярным перегруппировкам и расщеплениям на поверхности катализатора. Так, например, дегидратация спиртов на поверхности окиси алюминия рисуется как обмен атомами Н между молекулой спирта и поверхностными группами ОН по следующей схеме [c.372]

В первой группе были изучены катализаторы, стабильность которых могла быть обеспечена тем, что медь по мере возможного уноса генерировалась в активную зону из подложки, состоящей из термостабильных соединений меди Были исследованы каталитические свойства металлической меди, окиси меди, порошков и конгломератов скелетной меди, различных меднокремниевых сплавов, модифицированных силикатами медноалюшниевых шпинелей и силицида меди, связанного с носителем в результате топохимической реакции. [c.208]

Алюмосиликаты и слоистые силикаты (глинистые минералы). Среди различных дисперсных наполнителей (металлы, соли, оксиды, кремнеземы, силикаты, алюмосиликаты, стекло, природные и синтетические минералы, графит, технический углерод и др.), используемых для получения композиционных полимерных материалов, в настоящее время наибольщее внимание привлекают природные минералы, прежде всего глинистые (слоистые силикалы). Интерес к этим дисперсным минералам связан с тем, что благодаря их широкой распространенности, значительным запасам, доступности и невысокой стоимости они являются перспективными наполнителями для получения композиционных полимерных материалов. Кроме того, глинистые минералы обладают хорошими адсорбционными, ионообменными и каталитическими свойствами. [c.86]

Далее изучались осажденные Со-катализаторы, получившие впоследствии практическое применение. Для них подбирались эффективные носители — кизельгуры отечественных месторождений и промоторы МпО, ТЬОг, Zr02, Т102 отдельно и совместно с MgO [319—321]. Испытывались и смешанные осажденные №—Со-катализаторы [322]. Широко исследованы осажденные Ее — Си и плавленые Ре-катализаторы [323—329] это привело к разработке синтеза в укрупненном масштабе. Весьма важно, что в присутствии Ее-катализаторов можно избирательно получать кислородоргапические соединения, в особенности спирты [330—333]. В синтезе изучены также каталитические свойства окислов разных метал.лов, природных силикатов, минералов и руд [334]. [c.77]

Задача изучения свойств поверхности силикатных адсорбентов по инфракрасным спектрам поглощения была впервые поставлена А. Н. Терениным в плане систематического исследования поверхностных явлений оптическими методами. В 1940 г. им совместно с К. Я. Каспаровым были получены инфракрасные спектры аммиака, адсорбированного на чистом аэрогеле силикагеля и на аэрогеле, содержащем дисперсное железо. При этом полоса поглощения аммиака, адсорбированного на аэрогеле, содержащем железо, оказалась смещенной в сторону больших частот по сравнению с полосой поглощения аммиака, адсорбированного на чистом аэрогеле [1]. Эти опыты, носившие предварительный ориентировочный характер, были прерваны Великой Отечественной войной. В 1947 г. работы в данном направлении были возобновлены и проводились в Государственном оптическом институте под руководством А. Н. Теренина его сотрудниками Н. Г. Ярославским, Л. Н. Курбатовым, Г. Г. Неуйминым и позднее А. В. Карякиным, В. А. Никитиным и А. Н. Сидоровым. Большой цикл работ по исследованию поверхностных свойств силикатов и алюмосиликатов был выполнен также группой молодых сотрудников А. Н. Теренина в Ленинградском университете, где основной упор делался, однако, на изучение каталитических свойств адсорбентов. [c.65]

Цеолиты используют во многих каталитических реакциях, их синтез и химию интенсивно изучали в течение последнего десятилетия. Они состоят из групп типа Si04, частично замещенных ионами алюминия, в которые вводят положительные ионы (Na+ или К+) для компенсации дисбаланса заряда между АР+ или Si +. Группы S1O4 связываются в силикатах совместными гранями, остриями или углами. Так они образуют открытые структуры с полостями и каналами различных размеров. Такая необычная структура в значительной степени обусловливает многие из интересных свойств этих веществ. [c.117]

Носитель может быть в виде крупно- или мелкозернистой массы, он может быть также коллоидальным. Предполагается, что носитель является каталитически инертным веществом в отношении реагирующих компонентов системы. В реакциях окисления, например при получении формальдегида из метилового спирта, рекомендуется употреблять в качестве носителя неокисляющийся материал (пемзу, обожженную глину или кизельгур). Вследствие того, что окись алюминия в этой реакции оказывается катализатором, алунд является в этом случае наиболее подходящим носителем. Когда катализатор употребляется на содержащем кремнезем носителе, следует избегать нагревания до температуры, при которой с катализатором могут образоваться силикаты. Если каталитическая реакция требует такой температуры, то окись магния, окись алюминия, природный боксит, известь или углекислый кальций могут легко заменить этст носитель. Указывается, что некоторые свойства носителя, например размер пор или капилляров, способность к адсорбции, способность обменивать ингредиенты, сопротивление механическому износу и коллоидную природу (пластичность, тиксотропию, флоккуляцию, коагуляцию и пр.) следует рассматривать в связи с возможностями нанесения (отложения) катализатора или пропитывания им. [c.475]

Результаты настоящего исследования показывают, что смесь силиката никеля с алюмосиликатом или силикагелем, на который нанесена соль алю-мииия, обладает активностью в реакции полимеризации этилена. Полученные данные снова подтверждают, что чисто Ы1-силикатная система не может быть активным катализатором, для получения которого необходимо введение в эту систему окиси алюминия. По-видимому, при самой реакции или уже прн активации катализатор не остается механической смесью, а составные части взаимодействуют с образованием каталитически активной фазы. Поскольку алюмосиликатная структура связана с сильно кислотными свойствами, можно считать, что в изучаемом нами процессе мы имеем одну из разновидностей кислотного катализа. [c.274]

В отсутствие кислот окись марганца(1У) каталитически разлагает перекись водорода (стр. 339) она также ускоряет разложение хлоратов. На окислительных свойствах МПО2 основано ее применение в элементе Лекланше (стр. 238). При добавлении в расплавленное стекло окись марганца(1У) окисляет зеленые силикаты железа(П) (в результате чего стекло становится светлее) и одновременно восстанавливается до силиката Мп(П) (см. стр. 526). В окислительных условиях (окислительное пламя, добавление нитратов) окись марганца(1У) окрашивает стекло в фиолетовый цвет. Концентрированная серная кислота реагирует с окисью марганца(1У) лишь при нагревании при [c.654]