Водород спектр комбинационного рассеяния

Инфракрасные частоты, отчетливо характеризующие олефииы типов I—IV, находятся н области от 000 до 650 см . Эти частоты приписываются колебаниям деформационного типа атомов водорода, соединенных с углеродом, участвующим в двойной связи. В спектрах комбинационного рассеяния они неактивны или очень слабы. Однако в области от 1250 до 1420 см имеются деформационные частоты, сильные в спектрах комбинационного рассеяния и слабые в инфракрасных спектрах. Шеппард [c.324]

Валентные колебания связей С—Н (1 д д). У молекулы углеводорода с I атомами водорода имеется I таких колебаний, каждое из которых представляет собой движение легких атомов водорода в основном в направлении валентных связей при очень малых амплитудах колебаний тяжелых атомов углерода. Частоты всех таких колебаний группируются в области от 2800 до 3300 см , ив инфракрасных спектрах (и спектрах комбинационного рассеяния) наблюдается очень интенсивная группа перекрывающихся полос в этой области. Наивысшие значения т, 3300 см- имеют частоты ацети- [c.489]

Тонкая вращательная структура колебательных полое в спектрах комбинационного рассеяния водорода п дейтерия (волновые числа веу. ) [c.432]

В тех случаях когда соответствующая частота не проявляется в инфракрасном спектре, важным дополнением к нему является спектр комбинационного рассеяния. Большую помощь при идентификации частот оказывает сопоставление инфракрасного спектра обычного полимера со спектром полимера аналогичного строения, в котором атомы водорода заменены дейтерием. Применяя метод инфракрасного дихроизма (см. с. 461), можно судить о степени ориентации макромолекул. [c.20]

НОВЫХ линий с—Н . Эти дополнительные линии, по всей вероятности, обусловлены ароматическими связями С—ЬР, поскольку они хорошо совпадают с линиями, имеющимися в спектре комбинационного рассеяния дейтерированных бензолов [8]. Это свидетельствует о том, что в процессе синтеза протекает в некоторой степени также и обмен водорода на дейтерий. [c.282]

Шеппард и Йетс [26] в своем ставшем уже классическим исследовании влияния сил поверхности на адсорбированные молекулы нашли, что некоторые частоты метана, этилена и водорода, активные в спектре комбинационного рассеяния, появляются в инфракрасном спектре после адсорбции этих веществ на двуокиси кремния. Все сдвиги частот для молекулы при переходе из газовой в адсорбированную фазу весьма малы они показывают, что адсорбция не приводит к химическим изменениям этих молекул. [c.25]

Из-за больших экспериментальных трудностей, связанных с применением классических адсорбционных методик, выяснение эффектов, вызываемых физической адсорбцией в адсорбированных молекулах, было малоуспешным. Применение инфракрасной спектроскопии в последние годы дало возможность получить много важных сведений. Было показано, что симметрия молекулы претерпевает кардинальные изменения при адсорбции вследствие асимметричной природы поверхностных сил. Помимо этого, наличие новых полос в спектрах адсорбированных молекул при частотах, аналогичных частотам, наблюдаемым в спектре комбинационного рассеяния, непосредственно подтвердило существование индуцированных диполей. Интенсивность этих полос пропорциональна квадрату напряженности электрического поля у поверхности. Сравнение спектров водорода, адсорбированного при известных степенях заполнения, со спектрами, индуцированными в водороде под действием однородного электрического поля, дало возможность провести экспериментальную оценку напряженности поля у поверхности твердого тела. Спектроскопические методы с высоким разрешением позволяют в некоторых случаях получить непосредственные данные о вращательных степенях свободы адсорбированных молекул. [c.301]

Как и все симметричные двухатомные молекулы, водород не имеет дипольного колебательно-вращательного спектра, и молекулярные постоянные Нг в основном электронном состоянии могут быть найдены только на основании результатов исследования квадруполь-ного колебательно-вращательного спектра, спектра комбинационного рассеяния и электронного спектра Квадрупольный спектр Нг, лежащий в фотографической инфракрасной [c.182]

Наиболее полные сведения о характере взаимодействия кислот с растворителями могли бы быть получены при исследовании влияния растворителя на частоту полосы ОН-группы, являющуюся носителем кислотных свойств у большинства кислот. Однако наблюдения за полосой ОН-группы в спектрах комбинационного рассеяния затруднены вследствие ее малой интенсивности и наложения на нее в ряде случаев частоты ОН-группы от растворителя. Такие наблюдения оказались возможными при исследовании дейтерированных в гидроксильной группе кислот. Замещение водорода на дейтерий смещает частоту ОН-группы примерно на 900 см в сторону меньших частот и переносит ее в оптически пустую область. Этим исключается одно затруднение, но второе—весьма малая интенсивность полосы спектра—не устраняется. [c.283]

Первый вопрос, который возникает, относится к положению атома И. Расположен ли он в структурах а и б посредине линии О. .. О, как это предполагалось вначале, или же он находится столь близко к одному из атомов, что мы вправе различать два типа звеньев, показанных на рис. 13.1 До недавнего времени не существовало удовлетворительного экспериментального метода определения точного положения атомов водорода (их вклад в рассеяние рентгеновских лучей и электронов слишком мал, чтобы таким путем можно было точно определить их положение). Оставалось обратиться к инфракрасным спектрам и к спектрам комбинационного рассеяния. Если бы оказалось, что характеристическая частота колебания в направлении вдоль связи (валентного колебания) не сильно меняется при ассоциации, то можно было бы с уверенностью сказать, что сама связь при этом также изменяется не сильно. Во многих случаях это действительно было обнаружено. В мономере муравьиной кислоты в газовой фазе частота валентных колебаний О—Н равна 3570 сл", а в димере (см. рис. 13.1,6) она равна 3110 см К Это уменьщение частоты недостаточно велико, чтобы можно было говорить о существенном изменении харак-тера связи. Но оно хорошо согласуется с небольшим увеличением длины связи, от 0,98 А в мономере до 1,04 А в димере [86]. В кристалле льда такое увеличение еще меньше от 0,96 до 1,00 А. Поскольку в последнем случае расстояние О. .. О равно приблизительно 2,76 А, это значит, что одно из расстояний О—Н почти равно длине нормальной связи О—Н, но другое гораздо больше (примерно на 0,8 А). [c.366]

По своим физическим свойствам, инфракрасным спектрам и спектрам комбинационного рассеяния боразол близок к бензолу (см. табл. 31). По сравнению с бороводородами боразол является очень стойким соединением, но значительно реакционноспособней бензола. Так, он не разлагается при нагревании до 500°, но при комнатной температуре постепенно полимеризуется с образованием продуктов полифенильного типа с длинной цепью, в которой между остатками молекул боразола образуются связи В—N с потерей водорода. Мнения о стойкости боразола являются преувеличенными, так как к нему присоединяются галоидоводородные кислоты, вода, спирты, эфиры и даже аммиак. В большинстве случаев присоединяется по три молекулы соответствующих веществ. [c.97]

Увеличение частот и интегральных интенсивностей полос в ИК-спектрах фторированных стиролов по сравнению со стиролом (см. табл. 1 и 2) можно объяснить увеличением электронной плотности в связи и асимметрией ее распределения вследствие несимметричного замещения атомов водорода при двойной связи. В связи С=С фторированных стиролов деформированное я-электронное облако более прочно, чем в стироле, связано с ядрами атомов углерода, в результате чего поляризуемость связи С=С уменьшается. Это приводит к уменьшению интенсивностей линий с=с спектрах комбинационного рассеяния по сравнению со стиролом. [c.49]

Далее было интересно выяснить, как повлияет на этот процесс наличие алкильных групп, замещающих водород в пентаметиленовом кольце. Уже в проведенной в 1940 г. совместно с Солововой и Бажулиным работе мы установили, что этил- и пропилциклопентан при 300° в присутствии платинированного угля и водорода претерпевают глубокое расщепление, причем при помощи разгонки продуктов его на достаточно эффективной колонке и исследования их спектров комбинационного рассеяния удалось установить, что расщепляются главным образом связи 2—3 и 4—5 кольца, отстоящие через один углеродный атом от углерода, несущего заместитель, хотя в меньшей степени разрывается связь 3—4 и в еще меньшей — связи [c.227]

После обработки циклогексана бромистым алюминием в жидком бромистом водороде в спектре комбинационного рассеяния углеводорода появляется полоса с частотой 890 см характерная для метилциклопентана (см. [35]). [c.230]

Можно показать, что молекула поглощает вращательную энергию только в том случае, когда она имеет дипольный момент. Вследствие этого молекулы с одинаковыми ядрами, как, например, молекулы водорода или кислорода, не дают чисто вращательного спектра. Однако вращательные линии могут наблюдаться в случае таких молекул в их спектрах комбинационного рассеяния (см. стр. 331). Поглощение энергии в микроволновой области может быть обусловлено и другими молекулярными движениями, кроме чистого вращения, например колебанием молекулы аммиака с выворачиванием атомов водорода. Это движение лежит в основе атомных часов . [c.329]

Во многих случаях для облегчения анализа спектров может быть применен чрезвычайно полезный метод, основанный на зависимости частот колебаний от масс атомов. Замещение атомов их изотопами, в частности замещение атомов водорода в углеводородах атомами дейтерия, заметно изменяет инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния н позволяет получить ряд важных сведений. Поскольку силовые постояниые практически не зависят от изотопического состава, исследование спектров полностью дейтерированных углеводородов позволяет получить допо.инительиое число частот для вычисления силовых постоянных и поэтому применяется в ряде с-дучаев. Кроме того, частичное дейтерирование симметричных молекул уменьшает их симметрию, изменяет правила отбора и приводит к расщ(шлению вырожденных колебаний на невырожденные (т. е. к снятию вырождения с некоторых колебаний). Подобные изменения часто чрезвычайно важны для определения и отнесения основных частот исходных (недейтерированных) углеводородов. [c.301]

И Сэзерлэндом [8]. В инфракрасном спектре активны две валентные частоты С=С около 1600 и 1500 см . В спектре комбинационного рассеяния активна только первая из них. Другие характеристические частоты обусловлены преимущественно деформационными колебаниями водорода. Частоты от 900 до 650 см приписываются колебаниям, лежащим вне плоскости бензольного кольца. Некоторые из вих активны только в спектре комбинационного рассеяния, другие — только в инфракрасном спектре. Между 1700 и 2000 см в инфракрасном спектре наблюдается несколько полос. [c.326]

Правила отбора, отражающие закономерности переходов в спектрах комбинационного рассеяния, можно лучше всего понять с практической и теоретической точек зрения, рассмотрев некоторое воображаемое третье состояние рассеивающе молекулы, занимающей уровень энергии, отличающийся от участвующих в переходе уровней. Тогда правило отбора можно сформулировать следующим образом переход между состоянием а и состоянием Ь реализуется только в том случае, если каждое из этих состояний может комбинироваться с третьим состоянием с. Из данных, полученных при изучении инфракрасных спектров, известно, что в случае хлористого водорода, например, могут происходить только переходы, для которых соблюдается соотношение Они дают начало ветвям Р и 7 , но ветвь Q отсутствует, так как переходы с А/=0 запрещены. Возвращаясь к спектру комбинационного рассеяния, будем считать молекулу в нижнем энергетическом состоянии вра-щательно возбужденной до гипотетического состояния с, соответствующего переходу А7=+ 1. Из этого состояния возможны переходы с А/= 1 отсюда [c.431]

Двусернистый водород HjSj, являющийся аналогом перекиси водорода, и другие полисернистые водороды уже обнаруживают в спектре комбинационного рассеяния низкочастотные линии [c.197]

В настояшей работе изучали механизм гидрирования на различных катализаторах. Водород содержал 20 ат. % Нг-Спектры комбинационного рассеяния пеитанола-3-Н2-[3-Н2] и продуктов его окисления свидетельствуют о прямом присоедн-нении водорода к карбонильной группе, а не об енолизации с последующим присоединением водорода к этиленовой связи. Атомы водорода-Н у атомов углерода, расположенных по соседству с карбонильной группой, очевидно, на водород снова не обмениваются. [c.151]

Пиррол-ЬН получали также встряхивание.м четырех порций свежеперегнанного пиррола по 2,5 мл каждая с 2-миллилит-ровыми порциями воды-На (99,6%). Каждую порцию воды-Н встряхивали поочередно с каждой из порций пиррола. Обмен продолжали до тех пор, пока содержание дейтерия в N—Н связях не достигало 99%. Коидзуми и Титани [3] высказали предположение, что при pH >-2 в обмен вступают только атомы водорода, связанные с азотом. Это предположение было подтверждено сравнением спектров комбинационного рассеяния двух образцов пиррола-1-Н , полученных описанным способом. Хотя метод получения пиррола-1-Н через пирролкалий и связан с использованием слишком большого количества тяжелой воды, однако положение атома водорода-№ при этом будет строго однозначным. [c.196]

Обе выщеупомянутые запрещенные полосы лежат при частотах, близких к обычно разрещенным частотам. Поскольку форма молекулы нарушается, интенсивность новой полосы может значительно возрасти благодаря резонансу с разрешенной полосой. В случае адсорбции водорода при степени заполнения поверхности 0,2 появляется полоса при 4131 сж , причем соответствующая частота в спектре комбинационного рассеяния лежит при 4160 см К Для водорода нет разрешенных полое, и появление этой новой полосы полностью обусловлено влиянием поверхностных сил. [c.279]

Полоса, относящаяся к водороду при 8 = 0,2, была изучена также при помощи спектрометра с дифракционной решеткой, и было найдено, что ее оптическая плотность равна 0,1, а полуширина составляет 21 см (рис. 10). Кондон [134] показал, что инфракрасные спектры индуцируются, по-видимому, высокими электрическими полями и что правила отбора для таких спектров должны быть такими же, как правила отбора для спектров комбинационного рассеяния. Кроме того, было сделано предположение, что интенсивность таких индуцированных полос пропорциональна квадрату поля. Эти предсказания были подтверждены Кроуфордом и Деггом [135], которые измерили [c.279]

Стабильная гош-конфигурация молекулы Н2О2 принадлежит к точечной группе симметрии Сг и, в соответствии с этим, молекула имеет шесть невырожденных основных частот колебаний, активных как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. Частоты симметричных колебаний класса А, VI, V2, vз и V4 соответствуют растяжению связей О — Н (VI), деформации угла О — О — Н (v2), растяжению связи О — О (vз) и кручению групп ОН вокруг связи О — О (v4). Частоты антисимметричных колебаний и Vв соответствуют растяжению связей О—Н (v6) и деформации угла О—О — H(Vв). Инфракрасный спектр поглощения паров перекиси водорода исследовали Бэйли и Гордон [616] (770— 4000 см ), Замуолт и Жигер [4392] (835—1340 см.- ), Жигер [1729] (665—5000 сж ), Жигер и Бейн [1732, 624] (400—6650 см ) и Чин и Жигер [1098а [c.207]

Спектр комбинационного рассеяния газообразной Н2О2 не изучался. Исследовались спектры комбинационного рассеяния жидкой перекиси водорода [3731, 3954, 3732], ее водных растворов [4079, 1258, 4082, 3954] и кристаллической перекиси водорода (см. [460], стр. 241, а также [3953, 3732]). [c.208]

Нарушения правил отбора в инфракрасных спектрах наблюдались также при адсорбции молекул бензола и его производных на ионных кристаллах [69]. В спектрах комбинационного рассеяния адсорбированных молекул, вследствие искажения электронной структуры, удается наблюдать такие полосы поглощения, которые обычно активны только в инфракрасных спектрах [78]. На основе измерений интенсивности полосы поглощения адсорбированных молекул водорода, появляющейся в спектре вследствие нарушения правил отбор а, оказалось возможным рассчитать градиент потенциала на поверхности пористого стекла [76]. [c.57]

В молекуле NH3, как это следует из физических измерений (абсорбционные спектры и спектры комбинационного рассеяния), ядра водорода располагаются в форме равностороннего треугольника со стороной 1,6 A. Ядро атома азота лежит на перпендикуляре к плоскости треугольника, проходящего в 0,38 A от его центра тяжести, и способно занийать положение по обе стороны от этой плоскости. Эта так называемая инверсия молекулы NH3 приводит к появлению сильных абсорбционных линий в его микроволновом спектре. Инверсию молекулы аммиака можно использовать для установления частот колебаний в кварцевых часах (аммиачные часы). Молекула NH3 имеет относительно высокий дипольный момент ([х = 1,5-10-1 эл.ст.ед.). Аммиак диамагнитен, как это и следовало ожидать, исходя из четного общего числа электронов в молекуле. [c.653]

Кислая [NH4]0 0H и нормальная перекись аммония [NH4]2U2, которые мояшо рассматривать как первичную и вторичную аммонийные соли перекиси водорода, получают пропусканием аммиака в сильно охлажденный крепкий эфирный раствор перекиси водорода (D Ans, 1913). При плавлении или растворении соль [NH4HHO2] превращаете в соединение КНэ-НгОг- Это было установлено Симоном (Simon, 1955) на основании изучения спектров комбинационного рассеяния. [c.662]

Смотреть страницы где упоминается термин Водород спектр комбинационного рассеяния: [c.324] [c.283] [c.115] [c.95] [c.73] [c.432] [c.456] [c.468] [c.49] [c.326] [c.67] [c.208] [c.210] [c.376] [c.46] [c.147] [c.64] [c.64] [c.608] [c.647] [c.678]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология