Сжимаемость, влияние давления растворов

В случае идеального газового раствора (Yf=l) без учета влияния давления и температуры на сжимаемость чистых компо- [c.26]

Значения коэффициентов активности компонентов бинарных систем определяются характером и интенсивностью межмолекулярного взаимодействия в смесях. В связи со сложным строением многих веществ, особенно органических, характер взаимодействия молекул в растворах может быть чрезвычайно сложным. Это обусловливает возможность различной, часто весьма сложной зависимости термодинамических функций растворов от их состава. Однако во всех случаях различные свойства растворов оказываются взаимосвязанными и пе могут изменяться произвольно. Эта взаимосвязь определяется и математически формулируется уравнением состояния. Применяя к раствору уравнение состояния (1-197), выраженное с помощью коэффициентов активности, нетрудно заключить, что коэффициенты активности компонентов не могут изменяться независимо друг от друга. Как и все величины, характеризующие термодинамические свойства смесей, коэффициенты активности зависят не только от состава смесей, но также от температуры и давления. Влияние температуры тем больше, чем больше теплота смешения компонентов, а давления — чем больше сжимаемость смесей. Для смесей, находящихся в конденсированном состояний, достаточно удаленном от критической точки, влиянием давления на коэффициенты активности компонентов в большинстве случаев можно пренебречь. Влияние температуры при ее изменении в небольших пределах сравнительно мало. При таких условиях наибольшее влияние на значения коэффициентов активности компонентов оказывает изменение состава смесей. В следующем параграфе подробно обсуждается влияние температуры и давления на коэффициенты активности компонентов. Поскольку при указанных выше условиях влияние этих параметров состояния мало, для установления качественных закономерностей можно их не учитывать. При этом связь величин 71 и уз с составом смеси выражается для бинарной системы уравнением Гиббса — Дюгема [c.139]

Изучение изменений электропроводности под действием давления способствует пониманию механизма ионной миграции. Однако вследствие слабой сжимаемости жидкостей эксперименты необходимо проводить при весьма высоких давлениях. С развитием техники высоких давлений появилась возможность выполнить такие эксперименты. Известные же данные недостаточны для разработки общей теории влияния давления на проводимость растворов электролитов. [c.404]

В СИ эта единица измеряется в Па". Величина, обратная коэффициенту сжимаемости, называется модулем упругости. Коэффициент сжимаемости и модуль упругости изменяются в зависимости от давления и температуры. Для нефтепродуктов в среднем коэффициент сжимаемости равен 7,41-10" м /Н, для глинистых растворов 4,0-Ю" Н. Поскольку сжимаемость капельных жидкостей сравнительно невелика, ее влиянием при гидравлических расчетах обычно пренебрегают, кроме тех случаев, когда это имеет существенное значение, например при гидравлических ударах. [c.28]

Рассматривая идеальные растворы в обеих фазах (У( = У =0 без учета влияния температуры и давления на сжимаемость чистых компонентов (ф = ф = I), т. е. при Гг = 1, получим уравнение Рауля—Дальтона [c.27]

Ряд авторов публикует работы по изучению физических, химических и механических свойств полиэтилена, определению кристалличности полиэтилена и температур плавления [208—211 ], кинетике кристаллизации [212], фракционированию и определению молекулярных весов [213, 214], статистической механике разбавленных растворов [215], плотности растворов полиэтилена [216],ориентации в полиэтилене [217—219] и влиянию ориентации на сорбционную способность полимеров [220] и на теплопроводность [221], ядерной магнитной релаксации в полиэтилене [222], зависимости сжимаемости от температуры при больших давлениях [223], влиянию на аутогезию молекулярного веса, формы молекулы и наличия полярных групп [224], фрикционных свойств полиэтилена [225], скорости ультразвуковых волн в полиэтилене [226], реологического поведения полиэтилена при непрерывном сдвиге [227], инфракрасного дихроизма полиэтилена [228], плотности упаковки высокополимерных соединений [229], кристалличности и механического затухания полиэтилена [230], межкристаллической ассоциации в полиэтилене [231], принципа конгруэнтности Бренстеда и набухания поли- [c.188]

Подробно описаны разнообразные изотопные эффекты в давлении пара, на которых основано разделение стабильных изотопов методом ректификации. Рассмотрено влияние изотопного замещения на мольный объем, рефракцию, поляризуемость молекул, критическую температуру, теплоемкость, скорость звука, сжимаемость, вязкость, поверхностное натяжение, растворимость, термодинамические характеристики растворов и их компонентов. [c.2]

Данных о парциальных мольных объемах веществ под давлением в жидких неидеальных растворах в литературе нет. Поэтому следует попытаться сопоставить экспериментальные данные с результатами расчета но уравнению (II.8), считая значение Av одинаковым для различных растворителей. Оказывается, что в тех случаях, когда возможно осуществить такое сопоставление, оно приводит к достаточно удовлетворительным результатам. Правда, случаев этих пока немного, так как для большинства химических реакций, исследованных под давлением, нет либо кинетических данных, либо данных о сжимаемости, либо, наконец, сведений о скорости их в различных растворителях. Дальнейшее развитие исследований в этой области позволит внести в уравнение (II.8) необходимые поправки, которые сделают его более точным и дадут возможность отразить сложную картину химического взаимодействия в растворах с учетом влияния растворителя. [c.120]

Сама первоначальная теория Доннана в приложении к двум растворам, разделенным мембраной (один из которых содержит коллоидальные электролиты и находится под повышенным осмотическим давлением П), практически совершенно строга термодинамически. Однако перенесение ее на смолу сопровождается введением ряда сомнительных нетермодинамических допущений. Представление химической свободной энергии и давления в качестве отдельных слагаемых, проведенное Доннаном, не вызывает возражений, поскольку небольшое гидростатическое давление П не оказывает заметного влияния на межионные силы. Однако приложение модели Доннана к смолам включает соответствующее предположение о том, что энергия набухания (благодаря растяжению полимерной сетки) зависит только от общего объема смолы, тогда как слагаемое химической свободной энергии полностью определяется номинальной моляльностью ионов. Хотя это и весьма разумное предположение (подтвержденное рядом экспериментальных данных см. раздел III, 3), легко можно представить себе возможные исключения, когда перекрестными членами пренебречь нельзя. Кроме того, чтобы получить практически удобное выражение, необходимо принять, что ионы несжимаемы — предположение в общем допустимое, но способное привести к значительным ошибкам при высоких давлениях и очень большом различии ионов по сжимаемости. (Недавно Холм [57] приступил к детальной разработке точной теории обменных равновесий на основе доннановской модели, однако выигрыш в строгости в значительной степени обесценивается необходимостью введения специально определенных коэффициентов активности. Для практических целей приходится [c.134]

Вопрос о влиянии реологических параметров т и ) прядильных растворов на условия их фильтрации до сих пор остается неясным, поскольку отсутствуют экспериментальные данные о снижении структурной вязкости растворов при их фильтрации. Можно только предполагать, что увеличение давления Р и уменьшение радиуса капилляров нецелесообразно. Фильтрация прядильных растворов является типичным примером фильтрации со сжимаемым осадком, и увеличение давления ведет к ненужному уплотнению осадка и росту / 2- [c.138]

Полученные таким способом кажущиеся распределения оказываются истинными распределениями по коэффициентам седиментации лишь в том случае, если степень уширения границы седиментации не зависит от давления, диф-4>узии или концентрации растворенного вещества. Подобные зависимости все же имеют место при ультрацентрифугировании большинства полимеров в органических растворителях, поэтому для получения точного распределения ло молекулярным весам необходимо учитывать эти влияния. При используемых обычно в методе скоростной седиментации силовых полях ультрацентрифуги возникает большое гидростатическое давление, изменяющееся от 1 атм на уровне мениска до нескольких сотен атмосфер в придонном слое кюветы. От величины давления зависят плотность и вязкость раствора, а также удельный парциальный объем молекул растворенного вещества, поэтому характер седиментации, осуществляющейся в таком градиенте давления, меняется в зависимости от расстояния до мениска. Рассмотренное влияние давления наиболее выражено при использовании относительно сжимаемых органических полимеров и растворителей, обычно применяемых в химии полимеров. Проблема влияния давления на седиментацию, впервые рассмотренная Мосиманом и Сигнером [39], недавно вновь привлекла внимание исследователей. С помощью математической интерпретации качественного рассмотрения проблемы Отом и Деро [40] Фужита [41] использовал уравнение Ламма и показал, что линейная зависимость седиментации от давления приводит к выран ению [c.231]

Плотность относится к разряду важнейших физических свойств вещества в жидком состоянии. Данные о плотности необходимы для расчета других физических характеристик жидкостей (растворителей, смесей, растворов) вязкости, изотермической и адиабатической сжимаемости, объемной удельной теплоемкости, удельной и молярной рефракции, поверхностного натяжения и некоторых других. Они требуются для выражения концентрации растворов в различных шкалах и их взаимных пересчетов. Измерение плотности жидкостей необходимо для разработки методов контроля качества продукции и управления технологическими процессами. Особое значение денсиметрия имеет для структурных исследований жидкостей, в частности для изучения взаимодействий растворитель - растворитель и растворитель - растворенное вещество. Объемные характеристики растворов используются для предсказания влияния давления на их термодинамические свойства и протекающие в растворах процессы. Необходимо также подчеркнуть, что денсиметрия является одним из немногих экспериментальных методов, который позволяет получать значение физического параметра без внесения какого-либо возмущения в исследуемый объект. В настоящей главе будут рассмотрены основные объемные характеристики, используемые в химии растворов, методы их вычисления из данных о плотности, инструментальные методы и методология прецизионного (одна часть на 10 и выше) измерения плотности. Читателей, желающих более подробно ознакомиться с классическими (пикнометрия, гидростатическое взвешивание, дилатометрия) и другими способами измерения плотности, мы адресуем к работам Д. И. Менделеева [1] и обзорам [2-5]. [c.5]

Определения плотности водных растворов сульфата калия при различных повышенных давлениях позволили установить влияние давления на положение минимума кривых зависимости мольных объемов от концентрации. При одной и той же температуре с понижением давления минимумы на кривых мольных объемов становятся более глубокими (рис. 98, в, г и 99). С увеличением давления этот минимум смещается к ординате воды и даже, как, например, на изотерме 300° С при наиболее высоких из исследованных давлений, 1300 и 1500 кПсм , минимум исчезает, т. е. доходит до ординаты воды, и кривая мольного объема приближается к виду кривой при 25° С. Повышение давления производит на контракцию растворов действие, аналогичное понижению температуры. Это обусловлено тем, что с повышением давления сжимаемость растворов значительно уменьшается, как будет показано ниже, а диэлектрическая проницаемость воды,так же как и с понижением температуры,увеличивается [120]. Таким образом, давление приближает свойства растворов, находящихся при высоких температурах, к свойствам их при низких температурах. [c.133]

Этот вывод согласуется с результатом работы [2], в которой изучалось влияние давления на гидратацию катионов иатрия и калия в 15одпых раствора.х но данным адиабатической сжимаемости растворов Na . l КС1 3J ирн температурах 20 и 45°С и давлениях до 1200кГ/см , [c.107]

Имеется сходство между последовательностями изменения величин . и многих других свойств водных растворов электролитов. В классической коллоидной химии (см. например, [32]) это ряды Гофмейстера, которые характеризуют высаливающее действие электролитов на ряд белков. Как показал Траубе [33], в таком же порядке изменяется влияние солей на сжимаемость и поверхностное натяжение воды, а также на многие другие свойства, представляющие биологический интерес. Траубе назвал этот порядок порядком давления сцепления раствора (другие использовали термины внутреннее давление или эффективное давление ). Развитый Тамманном [34] и Гибсоном [35] метод его определения основан на том факте, что сжимаемость раствора соли при низком давлении равна сжимаемости воды при более высоком давлении и аналогичным образом зависит от изменения давления. Дополнительное давление, которое следует приложить к воде, чтобы сделать ее сжимаемость равной сжимаемости раствора соли при более низком давлении, Гибсон назвал эффективным давлением соли Р . Лонг и Мак-Дивит установили, что величины dPJd , где — концентрация соли, изменяются параллельно величинам и, характеризующим влияние различных солей на коэффициенты активности бензола, кислорода и водорода в водных растворах. [c.268]

Характер гидратации ионов влияет на основные свойства водных растворов — их сжимаемость и плотность, коэффициент диффузии растворенных веществ, давление пара, электропроводность, температуры кипения и замерзания, растворяющую способность, ИК-спектры и химические сдвиги. В исследованиях процессов, связанных с магнитной обработкой, рассматривают ее влияние на скорость ультразвука и ширину линий протонномагнитного резонанса. [c.14]

Полученные экспериментальные данные показали влияние тем пературы, давления и концентрации на сжимаемость растворов Повышение концентрации уменьшает сжимаемость раствора, а по вышенпе температуры, наоборот, ее увеличивает. При повышении давления сжимаемость растворов значительно уменьшается, и в этом отношении увеличение давления оказывает такое же действие, как и понижение температуры. [c.143]

Между различными авторами существуют разногласия относительно роли природы растворителя. Неясно, какие характеристики растворителя влияют на деструкцию. Наиболее интенсивно влияние растворителя исследовали Родригец и Уиндинг [642] и Миноура с сотр. [499, 530]. Первые исследователи изучали ПИБ в восьми различных растворителях и пытались найти корреляцию между скоростью деструкции и Мц и свойствами растворителя. Последние — изучали деструкцию ПЭО, ПММА, ПИБ и ПС. Они пытались установить взаимосвязь между скоростью деструкции и параметрами растворителя — такими, как точка кипения, давление паров, поверхностное натяжение, вязкость, плотность, теплоемкость, сжимаемость, теплота испарения, молекулярная масса, мольный объем, параметр растворимости, вязкость раствора, 0-температура и характеристическая вязкость (табл. 8.4). Обнаружена корреляция скорости процесса только с теми параметрами растворителя, которые влияют на объем молекулы полимера, т. е. параметрами, характеризующими [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология