Метод определения внутреннего электролиза

Рис. 16.3. Схема установки для определения меди методом внутреннего электролиза

Сходный эффект можно иногда получить, используя более простые способы, например так называемый внутренний электролиз. В основу этого метода положен принцип цементации металла из его раствора при добавлении другого металла. Отличие заключается только в том, что при разделении анодного и катодного пространств с помощью диафрагмы (как в известном элементе Даниеля) в процессе внутреннего электролиза получают прочно удерживающиеся на электродах осадки. Путем подбора подходящего металла можно добиться необходимой разности потенциалов по отношению к катоду. Однако только сравнительно небольшие количества веществ можно определять при этом за не слишком большой промежуток времени. Преимущество внутреннего электролиза заключается в том, что с анода в раствор переходит только металл и на аноде не протекают побочные процессы, такие, как выделение СЬ или реакция Ре +—иРе +-Ье- Метод внутреннего электролиза успешно применяют для определения небольших количеств благородных металлов в сплавах. [c.264]

К электрогравиметрическим методам относится также метод внутреннего электролиза. Метод назван так потому, что электролиз проходит не под действием внешнего источника электрической энергии, а в результате окислительно-восстановительных реакций, протекающих в анализируемом растворе (например, в растворе соли меди) при погружении в него двух металлов, например, платины и цинка, составляющих гальванический элемент. Металлические платина и цинк образуют гальванический элемент при соединении их с помощью металлического проводника. При электролизе на менее активном металле (Р1-катод) происходит процесс восстановления с выделением из раствора определяемого металла (меди) u + + 2e-> u. В качестве анода используют менее благородный металл, чем тот, который определяют. Папример, при определении меди в качестве анода берут пластинку металлического цинка. При электролизе цинк растворяется и переходит в раствор 2и—2е->2п2+. [c.41]

Определение примеси меди в металлическом никеле методом внутреннего электролиза [c.210]

Анализ основан на зависимости вольт-амперной характеристики гальванического элемента (электрохимической ячейки) от концентрации определяемого компонента в газовой смеси, находящейся в динамическом равновесии с электрохимической системой ячейки и определяющей значение окислительно-восстановн-тельного потенциала раствора электролита и течение электродных процессов. На этой зависимости базируются две группы методов определения концентрации компонентов смесей газов и паров 1) с приложением внешнего поляризующего напряжения к электродам ячейки и 2) без него (с внутренним электролизом). [c.612]

Метод цементации (называемый также внутренним электролизом) заключается в восстановлении компонентов (обычно малых количеств) на металлах с достаточно отрицательными потенциалами (алюминий, цинк, магний) или на амальгамах электроотрицательных металлов. При цементации происходят одновременно два процесса катодный (выделение компонента) и анодный (растворение цементирующего металла). В качестве примера можно привести выделение микроэлементов из вод на металлах-цементаторах (А1, М 2п), обладающих простыми эмиссионными спектрами, поэтому последующее атомно-эмиссионное определение микроэлементов непосредственно в концентрате легко осуществляется. [c.254]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ МЕТОДОМ ВНУТРЕННЕГО ЭЛЕКТРОЛИЗА 325 [c.325]

На платиновом катоде выделяются только те металлы, которые являются более электроположительными, чем растворяющийся металл анода. Поэтому метод внутреннего электролиза применен для раздельного определения примесей нескольких металлов, если использовать аноды из различных металлов. [c.232]

Электрогравиметрические определения иногда можно выполнять и в коротко замкнутом гальваническом элементе без внешнего источника напряжения. При этом на одном электроде протекает реакция окисления, а на другом - восстановления. Например, ионы Си(П) количественно выделяются из раствора на платиновом катоде, если его соединить с цинковым анодом, погруженным в раствор соли цинка. Подобным образом можно выделить также сурьму, кобальт, висмут. Этот метод носит название внутреннего электролиза или самопроизвольного электролиза. Последнее название более подходящее, хотя и используется гораздо реже, чем первое. [c.548]

Для определения 1—50 мг In большое практическое значение имеет метод внутреннего электролиза. Не мешают значительные количества железа и всех элементов третьей группы, а также цинка. Метод внутреннего электролиза наиболее полно удовлетворяет требованиям развивающегося производства индия, которое нуждается в быстрых и точных методах контроля как исходных концентратов, так и промежуточных продуктов. [c.14]

Внутренний электролиз — один из методов потенциостатической кулонометрии, когда количественное выделение металлов из раствора происходит в результате электролиза внутри электролитической ячейки без применения внешнего источника напряжения с последующим весовым определением или колориметрическим определением после растворения. [c.55]

В табл. 25 указано, с какими анодами и в какой среде проводится определение различных катионов по методу внутреннего электролиза. [c.449]

Из навески свинца в 5 г методом внутреннего электролиза выделили Си и В1. Выделившиеся металлы растворили и осадили В1 в виде основной соли. Затем основную соль растворили, и, после надлежащей обработки, В был определен в виде иодида в колориметрии ческих пробирках. В равных объемах исследуемого и стандартного растворов одинаковая интенсивность окра ски была получена при содержании в стандарте 0,12 мг В1. [c.158]

Метод внутреннего электролиза в описанном выще варианте пригоден только для определения очень небольших количеств примесей. При большей их концентрации часто наблюдается цементация. Результаты определения в этом случае, конечно, будут неправильными. [c.232]

Разновидностью электрогравиметрического анализа является метод внутреннего электролиза, основанный на использовании электрического тока, возникающего при погружении в анализируемый раствор двух электродов, составляющих гальваническую пару, т. е. обладающих определенной разностью потенциалов. Выделившееся на электродах вещество взвешивают и по массе осадка судят о его содержании в растворе. [c.12]

Для определения рения использован метод внутреннего электролиза без приложения внешней ЭДС [1154]. [c.81]

Метод внутреннего электролиза позволяет выделять небольшие количества висмута из раствора, содержащего значительные количества других элементов (например, свинца). Вместе с висмутом выделяется медь, поэтому при определении висмута его обычно отделяют от меди химическим путем. [c.315]

Ион индия способен восстанавливаться до металла на ртутном или платиновом катоде. В настоящее время большое практическое значение имеют некоторые полярографические методы (для определения индия) и метод внутреннего электролиза (для обогащения индием). [c.171]

Лекторская Н. А., Коваленко П. Н., Определение меди и висмута в свинце методом внутреннего электролиза, сб. Физико-химические методы анализа и контроля производства . Изд. РГУ, Ростов/Дон, 1961, стр. 93—96. [c.91]

В случае электроаналитического метода анализа молибден выделяют при определенных условиях в форме гидратированной трехокиси [564, 662, 684, 804, 945, 1293, 1356, 1533]. Метод не имеет практического значения. Электролиз применяют для получения растворов соединений молибдена низшей валентности. Обзор литературы по электровыделению молибдена см. [539]. Молибден можно определять методом внутреннего электролиза [347а, 352]. О других электрохимических методах см. [1157]. [c.242]

При электрогравиметрическом определении меди методом внутреннего электролиза в различных сплавах, растворах солей меди платина может быть заменена на стекло-углерод. Снятие катодных осадков меди с поверхности изделий из стеклоуглерода азотной кислотой, как это принято в известных методиках, происходит количественно. [c.85]

Получили распространение методы определения серебра взвешиванием в виде металла. Серебро выделяют внутренним или обычным электролизом или восстанавливают неорганическими и органическими реагентами. [c.64]

Известен метод определения серебра внутренним электролизом [1505] со свинцовым или медным анодами, покрытыми коллодием. [c.70]

Кулонометрический метод определения миллиграммовых количеств серебра в сочетании с внутренним электролизом при заданном потенциале состоит в следующем [12781. [c.132]

Электровесовым анализом (с наложением тока извне) можно пользоваться для определения состава растворов, содержащих большие количества определяемых веществ. Одпако для выполнения определений этим методом требуется специальное оборудование (источник постоянного тока, электроизмерительные и регулирующие приборы и т. д.). При выполнении анализов методом внутреннего электролиза сложного оборудования и приборов не требуется, но этот метод пригоден только для определения малых количеств металлов, а потому находит ограниченное применение. [c.316]

Метод внутреннего электролиза применяют главным образом при анализе цветных металлов, преимущественно для определения малых количеств посторонних примесей. [c.320]

Внутренним электролизом называют метод определения небольших количеств металлов ( 50 мг) за счет тока гальванического эле мента. [c.139]

Внутренний электролиз можно осуществить бездиафрагменным или диафрагменным методом. Бездиафрагменный метод (рассмотрен выше) прост, но используется только для определения малых концентраций. При значительных концентрациях мешает цементация, Чтобы избежать этого, катодное и анодное пространство разделяют с помощью диафрагмы. Катодное пространство заполняют исследуемым раствором, анодное — подходящим электролитом (рис. 8,5). Внутренний электролиз с диафрагмой требует перемешивания катодного и анодного пространства. Электролиз длится дольше, однако метод дает возможность анализировать более концентрированные растворы. [c.139]

Работа 40. Определение меди в углеродистых и низколегированных сталях методом внутреннего электролиза [c.308]

Для определения незначительных примесей посторонних металлов в основном металле в некоторых случаях применяют метод так называемого внутреннего электролиза. Этот метод был предложен давно, но простой бездиафрагменный вариант мсиода был разработан Ю. Ю. Лурье. Название внутренний электролиз метод получил потому, что в нем не применяют внешний источник тока. Принцип метода ясен из следующего примера. [c.231]

Е. В. С м е X, А. М. Н а й г о в з е и. Определение меди в углеродистых и низколегированных сталях методом внутреннего электролиза. Зав. лаб. № 11—12, 1318 (1940). [c.347]

П. Н. Коваленко с сотрудниками показали, что комбинирование электрохимических методов отделения (электровесового метода анализа, внутреннего электролиза и цементации) основного компонента и последующее определение оставшихся микропримесей полярографическим, осииллополярографическим или другими физико-химическими методами является одним из перспективных направлений в аналитической химии. [c.23]

Для определения незначительных примесей посторонних металлов а основном металле в ряде случаев применяется метод так называемого внутреннего электролиза. Открыт этот метод был давно, но простой бездиаф-пг — - -. рагменный вариант метода был разработан в резуль- [c.200]

Соммер [1410, 1411] разработал метод определения золота при помощи внутреннего электролиза на медном аноде. Получены удовлетворительные результаты при определении 0,919—4,595 мг Аи в растворе 0,1 %-ной НС1 при 80—85° С и начальном токе /в = =8ма, конечном токе 1с = 2—4 ма. Более точные и надежные результаты получены при электролизе растворов, содержащих 0,4%-ную HNO3. Ошибка определения 0,919—4,632 жг Аи < 1%. Определению 1,838 мг Аи не мешает 0,5—5 г Си мешают цианиды. [c.175]

Электроосаждение наиболее часто используется при определении микроколичеств Sb методами инверсионной вольтамперометрии (см. главу IV). Миллиграммовые количества Sb осаждают при контролируемом потенциале в виде элементной Sb для ее гравиметрического определения [47, 279, 849—852]. Из лимоннокиС лого раствора Sb можно отделить от Bi и Sn [1025]. Описан [89] метод отделения, основанный на электроокислении Sb(III) до Sb(V) на графитовом электроде при потенциале 0,8 в в растворах НС1 в присутствии родамина С, образующего на электроде с Sb(V) осадок гексахлоростибата родамина С, используемый для последующего определения Sb методом инверсионной вольтамперометрии. Для выделения радиоактивной Sb, а также d, Pd и Ag из смеси продуктов деления рекомендован метод внутреннего электролиза в среде 5 М Na l с использованием ячеек с разделенными катодным и анодным пространствами [1616]. [c.117]

Метод внутреннего электролиза в растворах комплексообра-зуюш их веществ использован для определения ропия и молибдена в присутствии Fe, Al, Gr, Ti, Th, Zt, U, Be, Zn, Mn, W, V, La, Ta, Pb, Gd, щелочных и щелочноземельных элементов. Методика определения заключается в следующем [1008]. [c.81]

Ю. А. Чернихов и Г. А. Большакова [234] значительно упростили метод внутреннего электролиза с применением диафрагм, предложив использовать в качестве диафрагмы защитную пленку из коллодия, наносимого непосредственно па анод. Прибор для электролиза состоит из широкого стакана емкостью 500 мл, катода в виде платинового сетчатого электрода и железного, свинцового или же алюминиевого анода в виде палочки диаметром 10 мм. Оба электрода замкнуты накоротко медной проволочкой. Анод покрывается пленкой коллодия следующим образом. Поверхность железа тщательно очищают напильником или наждачной бумагой и погружают анод в коллодий, затем высушивают на воздухе до тех пор, пока он не перестанет прилипать к пальцам, и вновь опускают в коллодий для нанесения второго слоя. Обычно бывает достаточно двух покрытий. Аноды, приготовленные таким образом, весьма устойчивы и могут служить для многократных определений, если в промежутках между опытами сохранять их в дестиллированной воде. [c.317]

Ю. А. Чернихов и Е. В. Штуцер [961 разработали быстрый и точный метод определения 1—50 мг индия внутренним электролизом. Не мешают значительные количества железа и всех элементов третьей груншл, а также любые количества цинка, который всегда сопутствует индию. Железо мешает лишь в том случае, если количество его превышает 150 л<г в 300 раствора. [c.199]

Определение индия методом внутреннего электролиза присутствии винной, лимонной и малоновой кислот [c.201]

В работе [556] описан метод определения мышьяка, основанный на окислении As(III) до As(V) в щелочной среде путем внутреннего электролиза в ячейке без диафрагмы с последующим фотометрическим определением As(V) в виде молибдомышьяковой гетероноликислоты. Использованы платиновый анод и катод, изготовленный из двуокиси свинца. При определении 10—70 мкг мышьяка ошибка составляет 2%. [c.91]

Цианид и его производные. До сих пор не было опубликовано работ по прямому применению методов потенциостатической кулонометрии для определения цианида, хотя Энсон, Пул и Райт [81] генерировали ион цианида путем амперостатического восстановления Ag( N)2 на платиновых катодах в слабо щелочной среде. Бейкер и. Моррисон [82] пащли возможность определять О—10 мкг цианида в 0,1 н. растворе едкого натра путем измерения тока, возникающего при внутреннем электролизе между платиновым катодом и серебряным анодом. Присутствие гипохлорита и сульфида мещало этому определению, тогда как умеренные количества нитрата, нитрита, хлорида, сульфита, сульфата, фосфата и аммиака не являлись помехой. [c.53]

Для определения милли- и микрограммовых количеств серебра применяют метод внутреннего электролиза. В качестве катода используется платиновая сетка, а материалом анода служат более электроотрицательные металлы — Си, п, РЬ. Электролий проводят в сосуде, разделенном диафрагмой на катодную и анодную часть или после покрытия материала анода коллодием. В методе внутреннего электролиза большое значение имеет [c.69]

Определение методом внутреннего электролиза. Этот способ в свое время был рекомендован в качестве контрольного [429, стр. 689]. Количественное выделение кадмия (15 мг) происходит при pH 4,6—5,6, поэтому используют буферный раствор, содержащий 1,65 мл 80%-ной СНзСООН и 5,9 г СНзСООМа в 250 мл (pH 5,2). Выделенный из такого раствора кадмий при промывании водой может частично раствориться, поэтому используют воду, подкисленную СНзСООН и содержащую некоторое количество (МН4)2Й04. В такой промывной жидкости, нагретой до 70—80° С, соединенные зажимом электроды оставляют на 20—30 мин. Если в момент их погружения кадмий частично перешел в раствор, то за это время он снова выделится на катоде. Затем кадмий промывают в 95°о-ном этаноле (в разбавленном он частично растворяется). Определению кадмия методом внутреннего электролиза мешают Ag, Аз, Аи, В], Со, Си, Ре, Hg, N1, РЬ, Р1, ЗЬ и Зп. [c.62]

Определению кадмия методом внутреннего электролиза мешают As, u, Fe, РЬ и Sb. Поэтому Pb отделяют в ходе анализа в виде сульфата, Си — в виде роданида после ее восстановления до u(I) действием SO2. Железо окисляют Н2О2 и выделяют (вместе с As, Bi, Sb и остатком РЬ) аммиаком [429, стр. 690]. [c.163]

При определении в соосажденном Ва — d-стеарате барий титруют 0,05 N H2SO4 по индикатору хлорфосфоназо 1П [268, стр. 153]. Можно использовать также метод внутреннего электролиза. Для определения цинка в металлическом кадмии пробу растворяют в смеси соляной и азотной кислот, затем основную массу кадмия выделяют осаждением на алюминиевой фольге, а оставшиеся небольшие количества его — осаждением сероводородом в фильтрате определяют цинк [2336, 258а], [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология