Растворители органические константы

В случае использования донорно-акцепторных лигандов в дополнение к вышеупомянутым факторам появляется еще одно существенное влияние на устойчивость комплексных соединений - это зависимость протонирования лиганда от характера растворителя. Было убедительно показано, что при наличии лигандов с карбоксильной донорной группой константа протонирования лиганда обычно увеличивается с увеличением концентрации органического компонента в смеси растворителей (аналогично константам устойчивости комплексов) такая закономерность не обнаружена для лигандов, содержащих аминогруппу [10, 29]. Более того, наблюдаются противоположные тенденции [И], а именно уменьшение констант протонирования карбоксильной группы и увеличение соответствующих констант для аминогрупп с увеличением содержания органического компонента в водно-органической смеси растворителей. Поскольку зависимость константы протонирования от растворителя взаимосвязана с такой же зависимостью константы устойчивости комплексов, знание последней совершенно необходимо для интерпретации влияния растворителя. [c.219]

Количество антоцианина в органическом слое определяется каждый раз колориметрически. Если коэффициент распределения меняется с изменением концентрации вследствие ассоциации антоцианина в 0,5%-ной соляной кислоте, то для характеристики пигмента используют другую величину—так называемую константу распределения, которая является отношением логарифма концентрации антоцианина в воде к логарифму концентрации его в органическом растворителе. Эта константа более точна, она меньше изменяется, чем коэффициент распределения, и в большинстве случаев равна 10 [169]. [c.251]

Природа органического растворителя в ряде случаев оказывает существенное влияние на экстракцию. Основными параметрами, значение которых непосредственно определяется растворителем, являются константы распределения реагента й комплекса, т. е. Рил и Рма (см. об ЭТОМ В след. параграфе). Кроме того, если растворитель заметно растворим в воде, он влияет на константу диссоциации реагента и константу устойчивости комплекса Кна ир ). [c.72]

Несовпадение закономерностей изменения скоростей реакций от разбавления системы, установленное в 80—90-х годах XIX в., можно объяснить в свете представлений о специфическом влиянии природы растворителя на константы скоростей органических реакций [107, 158]. Такое представление явилось шагом вперед по сравнению с изучением лишь механического воздействия растворителя (за счет его объема) на скорости органических реакций. [c.49]

Практически все олефины, а также многие ароматические соединения образуют комплексы с ионом серебра (гл. 28). Даже в тех случаях, когда не удается выделить кристаллические соединения, можно, изучая распределение ионов серебра между водной фазой и органическим растворителем, оценить константу равновесия образования комплекса. [c.483]

Следует, конечно, учитывать, что корреляция (5.54) в общем случае носит сугубо приближенный характер, так как численный коэффициент — величина переменная и является константой только в пределах данного конкретного гомологического ряда распределяемых компонентов [23, 241 и данной конкретной пары несмешивающихся растворителей. Ио данным монографии [261, гомологическая разность в системе вода — органический растворитель в зависимости от природы растворителя изменяется в интервале от 0,32 до 0,73. Интересно отметить, что величина гомологической разности тем меньше, чем выше коэффициент распределения, однако в настоящее время отсутствуют даже приближенные корреляции между этими величинами. [c.92]

Влияние природы органического растворителя на экстракцию имеет ряд характерных особенностей. При переходе от одного растворителя к другому коэффициенты распределения Ko лL ) и /Св(нь) изменяются симбатно и существенного влияния природы растворителя на константу экстракции (16.24) не наблюдается. Однако такие растворители, как трибутилфосфат, спирты и другие, образуют с экстрагируемым металлом комплексы, которые менее гидрофильны, чем аква-ионы, и их экстракция неполярными растворителями улучшается. [c.305]

Изопрен нерастворим в воде, хорошо растворим в спирте, эфире и других органических растворителях. Физические константы этого мономера приведены в Приложении I. [c.139]

Самым правильным, вероятно, было бы найти а-константы заместителей в каждом растворителе или в определенных классах растворителей (инертные, гидроксилсодержащие, полярные апро-тонные и т. д.), для чего пришлось бы изучить стандартную реакцию в этих средах. Можно себе представить, учитывая обилие органических растворителей, каким огромным числом констант заместителей пришлось бы пользоваться при корреляции кинетических данных, если вообще осуществимо измерение а-констант с использованием одной стандартной реакции в различных средах. Отсюда вытекает, что при использовании стандартной реакционной серии найти специфические для каждого растворителя а-константы заместителей вряд ли реально. [c.295]

Следует отметить, что, как и можно было ожидать, диэтиловый эфир и этилацетат имеют низкую экстракционную способность. Менее понятны плохие характеристики хлорбензола и о-дихлорбензола. Эти растворители часто используют в тех случаях, когда существует опасность побочных реакций с хлороформом или дихлор мета ном. Вовсе не обязательно исключать, растворитель с низкой константой экстракции как неподходящий, однако его применение означает, что в любой данный момент во время реакции лишь небольшая часть теоретически возможного количества ионных пар присутствует в органической фазе, и, следовательно, реакция будет идти в таких растворителях медленнее. Впрочем при использовании более крупных, более липофильных катионов (см. следующий раздел),, этот эффект в некоторой степени нейтрализуется. [c.26]

Понятие о реакции, идущей в растворителе или без него, конечно, очень относительно, так как, по-видимому, в большинстве реакций, даже между твердыми веществами, роль растворителя или среды для протекания реакции берет на себя более легкоплавкий компонент, продукт реакции или образуемая ими эвтектика. Поэтому под растворителем подразумевается вещество, резко отличающееся по химической природе и физическим константам. Тины реакций, протекающих в растворителях, органических или неорганических, молекулы которых способны сольватировать неорганические молекулы, будут те же. Однако течение этих реакций будет осложняться взаимодействием с молекулами растворителя и с продуктами его ионизации, а также изменением растворимости исходных веществ и продуктов реакции. Важным условием протекания реакции, упрощающим синтез, а иногда и значительно усложняющим его, является расслоение. [c.171]

Этиловый эфир фосфористой кислоты, полученный предлагаемым нами способом, представляет собой легкоподвижную жидкость, обладающую своеобразным, приятным запахом, не растворимую в воде, но хорошо растворимую в эфире, спирте и других органических растворителях. Его константы совпадают с константами, приводимыми Арбузовым Выходы этилового эфира фосфористой кислоты в наших опытах достигают 70 /о теоретического. [c.301]

Рассчитанные таким образом из экстракционных кривых константы диссоциации справедливы для водной фазы, насыщенной органическим растворителем. Значения констант диссоциации связаны с коэффициентами распределения и не должны точно совпадать с константами, определенными в чистых водных растворах [2243]. [c.131]

Растворимость иода в водных растворах, содержащих йодные и бромистые соли, значительно выше, чем в отсутствии их вследствие образования комплексов (1я) и (Вг/12). Используя данные по распределению иода между водой и органическим растворителем, можно рассчитать константу равновесия реакций при тех же температурах, при которых определена константа распределения. Константу равновесия рассчитывают по уравнению [c.224]

Во-первых, соотношение коэффициентов активностей /в//вн зависит от природы основания В, и действительная функция кислотности для данного основания симбатна, но не равна и не строго пропорциональна функции кислотности Гаммета, построенной для оснований определенной химической природы (нитроанилинов). Во-вторых, на реакции с участием ионов очень Сильное влияние оказывают свойства среды (растворителя), в которой они протекают. В органической химии известны реакции, константы скорости которых в различных растворителях отличаются на 6—9 порядков. [c.162]

Распределение антоцианинов между несмешивающимися растворителями используется для их идентификации, разделения и очистки. Коэффициент распределения антоцианина, или его количество в процентах, которое может быть извлечено при определенных условиях органическим растворителем из водной среды, характеризует данный антоцианин. Моноглюкозиды лучше всего экстрагировать изоамиловым спиртом с добавлением 0,5%-ной соляной кислоты или этилацетатом и пикриновой кислотой с той же добавкой [167J в случае диглюкозидов удобнее применять 0,5%-ную соляную кислоту и н-бутиловый спирт, так как в амиловом спирте эти соединения нерастворимы [168]. Количество антоцианина в органическом слое определяется каждый раз колориметрически. Если коэффициент распределения меняется с изменением концентрации вследствие ассоциации антоцианина в 0,5%-ной соляной кислоте, то для характеристики пигмента используют другую величину—так называемую константу распределения, которая является отношением логарифма концентрации антоцианина в воде к логарифму концентрации его в органическом растворителе. Эта константа более точна, она меньше изменяется, чем коэффициент распределения, и в большинстве случаев равна 10 [169]. [c.251]

Фретинг-коррозня 1.17, 18 Растворители органические — Физические константы 2.37 [c.242]

Следует отметить, что не всегда введение в водный раствор органических растворителей снижает константу скорости протони- [c.253]

Нитробензол (мопонитробензол, мирбановое масло) СбНбЫОг молекулярный вес 123,1123. Нитробензол — маслянистая жидкость с запахом горького миндаля. Чистый нитробензол бесцветен, технический — светло-желтого цвета. Смешивается со многими органическими растворителями. Физические константы т. пл. 5,76° С, т. кип. 210,8° С 4 = 1,20824 = 1,552557. Нитробензол — сильный яд [c.264]

Влияние растворителя на константу равновесия являете сложным, она практически остается постоянной при переходе о малополярного к полярному растворителю, например от диокса на к ацетонитрилу, и от апротонного к протонному, наприме от ацетонитрила к этанолу или метанолу, но резко меняется пр добавлении воды. В водном растворе кольчатая форма отсутствуе В обеих формах имеются одинаковые протонодонорные гидроксил ные группы и обладающие основными свойствами кислороднк атомы в карбонильной и эфирной группах, поэтому следовало ожр дать, что варьирование органических растворителей мало скажете на относительной стабильности сравниваемых форм, что и видн из табл ПЫ. При наличии в растворителе молекул воды равнс весие практически нацело сдвигается влево. [c.60]

Брендстрём [46, 112] определил большое число кажущихся констант экстракции между водой и различными растворителями для стандартной четвертичной аммониевой соли — бромида тетра -н-бутиламмония (табл. 1.1). Растворитель, используемый в работе по МФК, должен быть не смешивающимся с водой так как в противном случае будут образовываться сильно гидратированные экранированные ионные пары с низкой реакционной способностью. Чтобы избежать образования водородных связей с анионами ионных пар, растворитель, кроме того, должен быть апротонным. Приведенные в табл. 1.1 данные показывают, что величины констант экстракции очень сильно изменяются. Растворители из последней колонки таблицы в целом не подходят для МФК некоторые из них частично смешиваются с водой, другие слишком активны и могут мешать многим процессам. Однако для рассматриваемой стандартной соли, которая обладает средней липофильностью, все эти растворители являются хорошими или отличными экстрагентами. Родственные по структуре, несколько более полярные соединения (например, гомологи) должны иметь сходную способность к экстрагированию ионных пар. Это позволяет сделать важный вывод если в качестве реагентов в реакциях в условиях МФК, например в алкилировании, используются соединения типа приведенных в последней колонке табл. 1.1, то органический растворитель не требуется, так как экстракция ионных пар в чистую органическую фазу будет вполне удовлетворительной. [c.24]

Являясь солью, (62) слабо растворим в большинстве органических растворителей. В силу этого его распад проходит по уравнению нулевого порядка, поскольку его концентрация в насыщенном растворе остается постоянной. Поэтому скорость распада сильно зависит от сольватирующих свойств выбранного растворителя. Константы скорости распада при 41 °С в различных растворителях относительно константы скорости распада в бензоле (1,7 10" моль - Л секг ) приведены ниже [c.166]

Закону квадратного корня подчиняются также многочисленные электролиты в неводных растворителях [3]. Константы Лоэ и А, определенные по методу наименьших квадратов из опытных значений проводимости раствора пикрата тетраэтиламмония в цианистом метиле при 298,1° К (табл. 2), равны соответственно 163,8 и 372,8. Уравнение Кольрауша хорошо выполняется до концентраций 2,5 миллимоля на литр [4]. Закон иллюстрируется кривыми на рис. 4 для трех других солей в том же самом растворителе, а также данными, приведенными в табл. 3. Растворы хлористого диметиламмония и вообще солей, образующих несимметричные ионы в этом растворителе или в других органических средах [5], даже приблизительно не подчиняются закону. [c.224]

В последнее время было найдено, что константы расщепления СТС органических радикалов могут изменяться в различных растворителях до нескольких гауссов. Обзор пока не очень многочисленных результатов показывает, что влияние растворителя на константы расщепления СТС радикалов с диполярными функциональными группами выражено сильно, тогда как у незамещенных ароматических радикалов это влияние практически не обнаружено [54—58]. Так, константа расщепления —СТС нитроксидного радикала окиси грег-бутилфениламинила (ХХХ1И) значительно увеличивается при повышении полярности растворителя [55] [c.109]

Хроматографическим методом выделена мопогидроперекись. Полученная гидроперекись представляет собой вязкую, бесцветную жидкость, не растворима в воде, но растворима в органических растворителях. Физические константы гидроперекиси 1,079 1,5670 пайдено MR 77,412 вычислено 77,219 Мол. вес 251,6 256,0 выч. 256,33. [c.233]

Показана возможность определения констант устойчивости для глутаминовой кислоты, норлейци-на и триптофана по результатам исследования потенциометрическим методом комплексообразования ионов меди(П) и железа(П) с некоторыми аминокислотами при использовании халькогенидных электродов. Изучено влияние температуры и водно-органического растворителя на константы устойчивости аминокислотных комплексов с ионами меди(П) и железа(П). [c.185]

Таблица 3. Влияние состава водно-органического растворителя на константы устойчивости аминокислотных комплексов с ионами Ре (РеЗл, твердая фаза)

Таблица 1.2. Константы экстракции пикрат=[К4Ыпикрат]/[К4 +]вф. [Пнкрат ]вф четвертичных аммониевых пикратов, экстрагируемых из водного раствора в органический растворитель [53, 49]

Приведенное уравнение справедливо для широкого диапазона концентраций. Вещество А может присутствовать в водном растворе и органическом растворителе в различных формах (например, в виде простых и комплексных ионов, между которыми существует равновесие). Поэтому с практической точки зрения важна величина кажущейся константы распределения, т. е. отношение yм apнoй концентрации всех форм вещества А в органическом растворителе к суммарной концентрации всех форм вещества А в водном растворе. [c.129]

Согласно этому уравнению значение константы равновесия К равно молярной доле органического вещества в растворителе, находящегося в равновесии с твердым комплексом я твердым peaг тoм. Величина, обратная К, служит мерой стабильности комплексов. [c.216]

Величина стехиометрической константы экстракции зависит не только от органического растворителя, но и от размеров и структуры аниона и катиона. Эти факторы рассматриваются в следующих разделах. Нужно отметить, что экстракция возможна при очень большом разнообразии величин констант экстракции благодаря правильному выбору ионов даже наиболее гидрофильные анионы (например, ОН ) экстрагируются при использовании очень липофильных катионов, а наиболее гидрофильные катионы, такие, как Ме4Ы+, переносятся в [c.23]