Германий комплексообразование

В литературе имеется обзор аналитических методов определения германия 2 и обзор по химии германия (комплексообразование и состояние германия в растворах). [c.310]

Как продукты частичного гидролиза можно рассматривать и такие соединения, характерные для химии элементов подгруппы германия, как оксогалогениды ЭОГа. Приведенные выше процессы комплексообразования можно рассматривать как типичное кислотно-основ-ное взаимодействие с точки зрения электронной теории кислот и оснований Льюиса. С этих позиций ЭГ4 как акцепторы электронной пары выступают в роли кислоты, а лиганды Г , ОН , являющиеся донорами электронной пары,— в качестве основания. [c.225]

При более высоком pH комплексообразование сопровождается сорбцией германия осадком таннинового комплекса [16]. Осаждают таннином из слабокислых растворов. Расходуется 40—50 кг таннина на 1 кг германия. Если в растворе есть другие элементы, осаждаемые таннином, его расход, естественно, увеличивается. Танниновые осадки прокаливают с целью удаления органических веществ, влаги и части мышьяка. При этом теряется до 2% германия вследствие частичного восстановления СеОа углеродом до СеО, летучей при температуре обжига. Обожженный продукт может содержать до 45% СеОа [59]. [c.182]

Наблюдения показывают, что растворы аморфной двуокиси германия в этиленгликоле, приготовленные в сосудах из нержавеющей стали, не окрашены. Можно предположить, что стабильность германиевого катализатора обусловлена способностью двуокиси германия образовывать комплексные соединения с многоатомными спиртами, такими как глицерин, маннит, глюкоза. Есть сведения об оксалатном комплексе германия, Данных о комплексообразовании с этиленгликолем в литературе нет, но такую возможность исключить нельзя. Необходимо принять также во внимание и сильные восстановительные свойства солей германиевых кислот — германатов, почти всегда присутствующих в двуокиси германия, применяемой как катализатор поликонденсации. Можно предположить, что при определенных условиях германии восстанавливается, поскольку полимер, полученный о двуокисью германия, бывает окрашен в светло-желтый цвет. [c.61]

Методом экстракции исследовано комплексообразование германия с 8-оксихинолином в системе хлороформ— вода. Определен состав образующегося комплекса. Определены общие и ступенчатая константы устойчивости. [c.217]

В периодической системе элементов амфотерные элементы занимают средние места в периодах по диагонали из верхнего левого угла к нижнему правому углу. Типичные элементы, образующие амфотерные соединения бериллий, алюминий, хром, цинк, германий, мышьяк, олово, сурьма, свинец и др. У этих элементов не достроены р-атомные орбитали (табл. 5). Исключение составляет лишь хром, у которого во внешнем слое находятся 3d 4s -электроны хром — переходный металл с хорошо выраженной способностью к комплексообразованию. [c.25]

Одним ИЗ важнейших вопросов, возникающих при исследовании расслаивающихся систем, является вопрос, имеет ли место взаимодействие между компонентами системы и какова сто природа. В данном случае мы ограничивались изучением комплексообразования хлоридов пиразолов с хлоридами четвертой группы. Применение метода изомолярных серий позволило установить, что солянокислые соли изученных пиразолов не образуют комплексов с тетрахлоридами германия и кремния. [c.248]

Переходя к вопросу о природе расслаивания в данных системах, можно считать отсутствие комплексообразования важнейшим фактором, определяющим процесс, а разница в полярностях тетрахлорида германия (кремния) и солей пира- [c.248]

В настоящее время полагают, что в реакциях комплексообразования германия с моносахаридами участвуют только гидроксильные группы последних. [c.187]

Электростатические представления о химической связи в комплексах. Координационная теория Вернера не давала определенных представлений о природе химических связей в комплексах. Начало учения об образовании комплексных соединений связано с исследованиями Косселя и Магнуса (Германия), проведенных в 1916-1922 гг. В ее основу были положены электростатические представления. Согласно этим представлениям при комплексообразовании ион-комплексообразователь притягивает к себе ионы противоположного знака, а также полярные молекулы, а окружающие комплексообразователь частицы отталкиваются друг от друга, при этом энергия отталкивания тем значительней, чем больше частиц группируется вокруг центрального иона. [c.127]

В буром угле гуминовые кислоты находятся в твердом состоянии. Их взаимодействие с германием осуществляется по ионообменному принципу [1, 2]. В этом процессе у гуминовых кислот функционируют только карбоксильные группы, а германий реагирует в виде катионов ОеО + или Ое(ОН) [5]. Ионообменная сорбция сопровождается комплексообразованием [2, 3, 5]. [c.172]

Объемные методы. Простые германиевые кислоты очень слабы, так что прямое алкалиметрическое определение их невозможно. Поэтому для объемного определения германия используют либо его способность к комплексообразованию, либо восстановительные свойства Ge +. [c.404]

Комплексообразование олова, германия и титана с некоторыми двухосновными карбоновыми кислотами. [c.235]

Комплексообразование между двуокисью германия и сахаридами в водном растворе. I. Различия в комплексообразующих свойствах сахаридов. [c.236]

Объемное определение германия, основанное на комплексообразовании с сахаридами. [c.241]

Для элементов подгруппы германия помимо 5 -гибридизации возможно 5р с -состояиие с участием вакантных с/-орбиталей. Это предопределяет возможность образования дополнительных донорно-акцепторных связей и склонность к комплексообразованию [c.224]

Тетрахлориды кремния, германия и олова — жидкие вещества, очень сильно гидролизующиеся, склонные к комплексообразованию, в частности к образованию кислот типаНаЭОе. Тетрафторид кремния S1F4 в обычных условиях газообразен. Тетрафторид иода Sil 4—твердое вещество. Н jSiF g — сильная кислота. Почти все соли ее бесцветны и растворимы в воде (труднее — соли калия и бария). [c.287]

Для германия (IV) характерно комплексообразование с кислород-, точнее, с гидроксилсодержащими органическими соединениями, являющимися бидентантными лигандами. В подавляющем большинстве случаев при этом, по-видимому, возникают пятичленные циклы [16]. Менее характерны для германия комплексы с лигандами, содержащими 8. N. Р. [c.170]

Для олова известны практически те же самые типы органических производных, что и д-чн кремния или германия. Однако олово-углеродная связь все же гораздо более полярпа, чем соответствующие связи кремния и германия, поэтому органические остатки в оловооргаиических соединениях легче подвергаются реакциям отщепления или обмена более ярко выражена тенденция к комплексообразованию. [c.662]

По данным Кларка и Уоддемса [177], оксикислоты, подобные винной, не способны образовывать комплексы с атомом кремния, хотя имеется возможность комплексообразования с большим по размеру атомом германия. Авторы изучили большое число моно- и полиоксиалифатических кислот, включая кислоты, получаемые путем замещения из сахаров. [c.218]

Нами проводилось изучение полимерных форм германия на названных анионитах е С -, 504 -, ЫОз - и С104" -формах. Полимерные формы германия, которые могут существовать в растворе, в процессе сорбции на анионите могут вступать в реакции комплексообразования с активными группами смолы и ири этом распадаются. В данном случае реакцию ионного обмена германия на анионите можно выразить схемой [c.157]

Для солей двухвалентных олова и свинца известны ацидокомплексы и комплексы типа кристаллогидратов, двойных солей. Соли свинца (главным образом РЬС1г и PbBrj) легко образуют продукты присоединения с пиридином, тиомочевиной и основаниями Шиффа. Хлориды германия, олова и свинца обладают способностью замещать хлор на алкильные и арильные радикалы, вплоть до превращения их в металлоорганические соединения. При этом по мере замещения хлора уменьшается способность хлорорганического соединения к комплексообразованию. Связи Ме—С ковалентны, хотя и в большей или меньшей степени полярны. Известно весьма большое число различных металлоорганических соединений, особенно для германия (см., например, монографию [537]). В катализе наиболее часто применяются алкилаты, арилаты и их галоидпроизводные. [c.343]

Фотометрические методы, использующие цветные реакции комплексообразования и окисления — восстановления, а также реакции флуоресцентные и каталитические, были описаны для определения в германии и его двуокиси всех главнейших примесей. Особое внимание уделялось определению одной из вреднейших примесей — мышьяка, который является обычным спутником германия в процессе получения последнего. Отделение этой примеси от германия производили экстракцией хлороформным раствором дизтилдитиокарбамината диэтиламмония из солянокислого раствора, содержащего щавелевую кислоту для связывания германия в комплекс. Определение производили электролити- [c.111]

Изучение спектров поглощения комплексов показало, что для соединений с соотношением 1 1 обычно характерен заметный гипсохромный сдвиг максимума поглощения, тогда как спектры комплексов с большим содержанием экстрагента обладают лишь гиперхромным сдвигом по отношению к спектру последнего. Это позволяет предположить, что комплексообразование в системах идет за счет двух видов взаимодействия в первом случае —донорно-акцепторного в силу того, что ряд микропримесей может присутствовать в форме кислот Льюиса, во втором — диполь-дипольного в силу высокой полярности солей пиразола. Высокое фазовое распределение большинства микропримесей позволяет применить неводную экстракцию для их концентрирования при анализе тетрахлорида германия и кремния. [c.251]

По результатам измерения диэлектрической проницаемости растворов тетрахлорида германия в ацетонитриле, уксусной кислоте, ацетофеноне, анизоле, метилале, метилацетате, этилацетате и этил-формиате было сделано заключение, что тетрахлорид вступает с этими растворителями в реакции комплексообразования [1961. [c.70]

Весьма интересно взаимодействие германия со слизевой кислотой НСОО—(СН0Н)4—СООН, в которой, как и в винной, имеется несколько групп ОН и СООН. Поскольку карбоксильные группы на-ходя гся на сравнительно большом расстоянии, комплексообразование может происходить либо за счет взаимодействия с ОН- и СООН-группами, либо вследствие участия в реакции только ОН-групп, аналогично взаимодействию с многоатомными спиртами. К сожалению, изучение этой системы затруднено низкой растворимостью слизевой кислоты. Судя по результатам изучения ионного обмена, при pH = 1,24 сорбируется комплекс GeD (аналогично взаимодействию с молочной кислотой). При pH = 2 10 начинают сорбироваться комплексы GeD и GeD , количество которых увеличивпется с ростом pH. Прн pH = 11 сорбируется также комплекс GeD " , а при pH > 10 начинается распад комплексов. [c.194]

С участием р-оксикетонной группировки (а) идет комплексообразование с оксиантрахинонами, производными 5-оксифлавона. Впервые образование комплексов германия с оксиантрахинонамн обнаружил Н. С. Полуэктов [600]. Комплексообразование протекает в растворах с высокой концентрацией Н2504. Комплексы обладают способностью к флуоресценции после ультрафиолетового облучения с антраценовым синим — красно-розовое свечение, с хинализари-ном — ярко-желтое, заметное при обычном освещении [601]. Комплексы характеризуются и спектрами поглощения в видимой области. [c.202]

При комплексообразовании германия с ацетилацетоном такж1 возникает шестичленный цикл с включением я-связи [c.202]

Очевидно, образование их нельзя объяснить взаимодействием германия с гидроксильными группами, так как в этом случае координационное число германия будет аномально высоким. Возможно, они реагируют с германием как монодентантные или германий взаимодействует не с молекулами лиганда, а с продуктами их сочетания, например с эфирами, образование которых происходит до, после или в момент комплексообразования. [c.207]

Скорость осаждения германия резко снижается в присутствии винной кислоты и ионов фтора. Влияние последних устраняется комплексообразованием с алюминием, что используется для открытия германия в присутствии мышьяка к раствору добавляют реактив и NaF, в результате чего осаждается селенид мышьяка (П1), который отфильтровывают, и затем к фильтрату добавляют соль алюми ния и определяют германий. Таким способом можно обнаружить германий, если содержание его в пробе составляет 0,05 мг, а содержание мыльяка 50 мг (предельная концентрация германия 1,3-10 Мешаюг проведепию реакции u(I, II) и SeO . Реакция эта очень интересна, но мало изучена. [c.293]

Усиле1ше кислотных свойств соединений германия при комплексообразовании с многоатомными спиртами или о-дифенолами позволяет использовать и иодометрическое титрование германия на основе известной реакции [c.308]

Известно, что азосочетание производных фенола и ионов диазония легче происходит в щелочной среде вследствие большой реакционной способности соответствующих фенолятов. В кислой среде реакция азосочетания часто совершенно не имеет места. Кузнецов [7] приводит ряд примеров влияния комплексообразования на способность некоторых производных фенола к реакции азосочетания. Так, пирокатехин в кислых растворах почти не способен сочетаться с диазобензолсульфо-кислотой. В присутствии солей галлия, алюминия и особенно циркония и германия реакция азосочетания происходит даже в присутствии минеральных кислот. Кроме того, получение азосоединений, например из пирокатехина в щелочной среде, затрудняется его окислением под влиянием иона диазония, что значительно снижает выход продукта. В присутствии ионов перечисленных металлов окисление пирокатехина солями диазония не идет. Влияние металлов на эту реакцию связано с образованием внутрикомплексных солей, в которых протон фенольной группы замещен ионом металла. [c.369]

Катионы, имеющие свободные d-электроны, также обладают донорной л-связывающей способностью вероятность образования связи увеличивается с уменьшением положительного заряда иона. У серы имеются вакантные -орбитали, способные принять -электроны катиона. Поэтому в принципе при координации тиоэфиров с соединениями металлов атом серы может выступать не только в качестве донора неподеленной пары электронов, давая о-связь, но и как акцептор, образуя п-связь. Имеются некоторые экспериментальные доказательства этого утверждения. В комплексах тиофана с карбонилами Fe, Мо, W, Сг, Мп [89], а также, по-видимому, в комплексах диэтилсульфида с галогенидами Rh, Ru, Ir, трвг-бутилфенилсульфида с оловом [107] атом серы проявляет не только донорные свойства, но и акцепторные (M SRa), хотя вклад — -электроноакцепторного сопряжения невелик. Получено масс-спектрометрическое доказательство — -взаимодействия между серой и углеродом, кремнием, германием, свинцом [108]. Авторы работы [109], исследуя процесс комплексообразования серусодержащих кислот, например СООНСНг—S— ( H2)2S H2 OOH, с ионами Ag, Си, Ni, d, Zn, Со, Fe, Мп, пришли к заключению, что в основном межмолекулярная связь образуется за счет переноса заряда от серы к иону металла, но не исключено, что частично возникает связь в обратном направлении. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология