Олово комплексообразование

В периодической системе элементов амфотерные элементы занимают средние места в периодах по диагонали из верхнего левого угла к нижнему правому углу. Типичные элементы, образующие амфотерные соединения бериллий, алюминий, хром, цинк, германий, мышьяк, олово, сурьма, свинец и др. У этих элементов не достроены р-атомные орбитали (табл. 5). Исключение составляет лишь хром, у которого во внешнем слое находятся 3d 4s -электроны хром — переходный металл с хорошо выраженной способностью к комплексообразованию. [c.25]

Взаимодействие нефтяных сульфидов с галогенами, галогеналкилам и, солями и комплексами тяжелых металлов. Нефтяные сульфиды образуют стабильные комплексы донорно-акцепторного типа с галогенами, галоген-алкилами (метилиодидом и др.), с солями металлов — олова, серебра, ртути, алюминия, цинка, титана, галлия и другими кислотами Льюиса за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную электронную орбиталь акцептора. Важнейшие комплексообразователи — хлорид алюминия, тетрахлорид титана, хлорид ртути(II), ацетат серебра, карбонилы железа. Реакции комплексообразования не селективны, в той или иной степени они протекают и с другими типами гетероатомных соединений. Однако в сочетании с другими физико-химическими методами ком-плексообразование служит важным инструментом установления состава, строения сульфидов. [c.250]

Комплексные соединения легко поддаются очистке кристаллизацией, иногда в присутствии небольшого избытка нитросоединения, чтобы подавить диссоциацию и снизить растворимость. Углеводород может быть регенерирован извлечением пикриновой кислоты из бензольного или эфирного раствора очищенного пикрата водным раствором аммиака. Комплексы разлагаются также при пропускании их бензольного раствора через колонку, заполненную активированной (прокаленной) окисью алюминия нитросоединение адсорбируется сильнее, чем углеводород, последний появляется первым в фильтрате. Комплекс углеводорода с тринитробензолом можно разложить восстановлением хлористым оловом с соляной кислотой, причем нитросоединение превращается в растворимый в кислоте амин, неспособный к комплексообразованию. [c.220]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Халькогениды [46, 47]. Сульфиды. Сероводород не осаждает галлия из растворов солей, так как сульфид галлия, подобно сульфиду алюминия, тотчас же нацело гидролизуется. Однако в присутствии носителя, например цинка, олова или мышьяка, галлий может быть осажден в виде сульфида за счет комплексообразования. При действии [c.233]

Предложена реакция комплексообразования четырех.хлористого олова с акридином для качественного определения последнего. [c.4]

Для ряда реакций изомеризации, полимеризации, присоединения, замещения и разложения, протекающих, как правило, по гетеролитическому механизму, широко применяются галогениды и некоторые другие соли рассматриваемых элементов. Особенно часто используется хлорное железо. Следует отметить, что наряду с этими катализаторами для одних и тех же реакций используются галогениды алюминия, олова, бора, цинка и другие соли, для которых весьма характерна склонность к комплексообразованию. [c.726]

Подобно галидам ЭГ4, галоидные соли двухвалентных Ое, 8п и РЬ способны образовывать комплексные соединения, которые, однако, значительно менее устойчивы. Тенденция к такому комплексообразованию изменяется у олова по ряду Р>С1>Вг> >1, а у свинца —по обратному ряду. Характерны для них комплексы типов М[ЭГз] и М2[ЭГ4]. В разбавленных водных растворах все они почти нацело разложены на соответствующие простые ионы. Напротив, в более крепких растворах (или при избытке [c.637]

Хотя сам димер Ре2(СО)в неустойчив, его можно стабилизировать с помощью комплексообразования. Р1а рис. 7-29, й изображена молекула, которая состоит из двух структурных единиц Ре2(СО)а, соединенных атомом олова [41]. Используя аналогию между неорганической и органической химией, эту молекулу можно сравнить со спиропентаном (см. рис. 7-29,5). [c.355]

При высоких концентрациях плутония велика вероятность диспропорционирования. В сильнокислых средах и в присутствии комплексующих анионов происходит стабилизация Pu(IV), и, наоборот, понижается устойчивость Pu(V). Немаловажное значение имеет комплексообразование иона реагента с анионом среды. Так, восстановление плутония (IV) железом (II) или оловом (И) ускоряется в присутствии ионов хлора. Механизм [c.58]

Восстановление урана (VI) до урана (IV) с помощью хлористого олова протекает количественно в растворе с кислотностью 4—6 М по соляной кислоте и более 0,5 М по фосфорной кислоте. Роль фосфорной кислоты состоит в том, что вследствие комплексообразования с ураном (IV) она сдвигает процесс в сторону образования урана (IV). [c.87]

Методом диэлектрического титрования изучены процессы комплексообразования четыреххлористого олова и некоторых оловоорганических хлоридов с ненасыщенными соединениями. [c.112]

Расчет на вычислительной машине методом наименьших квадратов комплексообразования двухвалентного олова с хлорид-ионом, гидролиз двухвалентного олова и пригодность метода собственной среды. [c.525]

В данной работе измерены тепловые эффекты реакции комплексообразования и дипольные моменты комплексов хлорного олова и четыреххлористого титана с сульфидами типа КгЗ и КЗ — (СНг) — 5К. [c.134]

Небольшие завышения дипольных моментов ароматических сульфидов в присутствии йода (см. табл. 2, п. 20—23), возможно, связаны с образованием я-ком-Плексов с йодом. Обычно такие комплексы оказываются мало полярными. Следовательно, строение молекулы органического сульфида существенно влияет на процесс комплексообразования, устойчивость и полярные свойства комплексов с йодом, причем закономерности этого влияния в общих чертах аналогичны закономерностям, наблюдавшимся в случае комплексов сульфидов с четыреххлористым оловом и четыреххлористым титаном [5,6]. [c.80]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

Следует, однако, помнить, что на положение полуволны для данного вещества большое влияние оказывает реакция среды и комплексообразование. На прилагаемой диаграмме (рис. 111) сопоставлены значения полуволны разных веществ в нескольких наиболее обычных средах. На примере свинца можно заметить, что потенциал полуволны ионов свинца в щелочной среде (КОН), в нейтральном растворе КС1 и в среде раствора щавелевой кислоты отличаются друг от друга более чем на 0,3 в. Еще сильней отличаются потенциалы полуволны четырехвалентного олова в кислых и щелочных средах. [c.284]

Реакция акридина с четыреххлориетым оловом основана на образовании окрашенного комплексного соединения при молярном соотношении 1 1. Состав комплексного соединения определялся спектрофотометрическим методом и элементным анализом. Комплексообразование акридина с четыреххлористым оловом изучалось методом изомолярных серий на спектрофотометре Зрекогй. В качестве растворителя для четырехх./юристого олова использовались бензол, циклогексан, гептан, метиловый или этиловый спирт, хлороформ, четыреххлористый углерод, диметилформамид, [c.121]

Образование комплексов. Азотсодержащие соединения нефтей за счет неподеленных пар электронов азота способны образовывать донорно-акцепторные связи и комплексные соединения с галогенами, солями металлов ртути, цинка, олова, хрома(П1), меди (II) и других, карбонилами железа [207]. Однако из-за наложения электрических моментов диполя серу-, азот- и кислородсодержащих соединений, например для иодидов, амино-, тио- и ал-коксицодидов (6,67—33,33) 10 Кл-м с помощью комплексообразования невозможно селективное выделение или разделение этих классов соединений. [c.91]

Способность олова(IV) к комплексообразованию приводит к тому, что образующаяся при гидролизе соляная кислота взаимодействует с Sn U [c.207]

Только в случае титана (IV), обладающего в ряду Т1( )—ТЬ(1У) наименьшим по размеру ионом и соответственно максимальным поляризующим действием, удается сместить равновесие полимеризации в сторону мономера за счет процесса комплексообразования, к которому Т ( ) более склонен, чем его тяжелые аналоги. Так, гидрат окиси титана (IV), так называемая титановая кислота, может быть под действием соляной кислоты переведен в состояние истинного раствора в форме комплексной кислоты НгРТЮЬ]. По-видимому, действие концентрированных щелочей на Т102-л Н20 также связано с комплексообразо-ванием (см. гл. 3, гидроксоалюминаты). Однако получающиеся при этом гидратированные титанаты состава Мг Т Оз-лНгО или М2 Т 205-/пН20 обычно [4] изображают не как гидроксокомплексы, например М2 [Т1г (ОН)б], а как производные гипотетической титановой кислоты, хотя и подчеркивают коллоидный характер образующихся при этом систем. Надо отметить, однако, что возникновение гидроксокомплексов не исключает возможности полимеризации титанатов (за счет оловых мостиков) и, таким образом, перехода в раствор коллоидных частиц. Поэтому трактовка строения титанатов, образующихся в водных средах, как гидроксокомплексов М2 [Т1(ОН)б] вполне оправдана. [c.100]

Тетрахлориды кремния, германия и олова — жидкие вещества, очень сильно гидролизующиеся, склонные к комплексообразованию, в частности к образованию кислот типаНаЭОе. Тетрафторид кремния S1F4 в обычных условиях газообразен. Тетрафторид иода Sil 4—твердое вещество. Н jSiF g — сильная кислота. Почти все соли ее бесцветны и растворимы в воде (труднее — соли калия и бария). [c.287]

Для олова известны практически те же самые типы органических производных, что и д-чн кремния или германия. Однако олово-углеродная связь все же гораздо более полярпа, чем соответствующие связи кремния и германия, поэтому органические остатки в оловооргаиических соединениях легче подвергаются реакциям отщепления или обмена более ярко выражена тенденция к комплексообразованию. [c.662]

В качестве примера можно привести также и определение поверхностно-активных веществ, которые, не участвуя непосредственно в комплексообразовании, вытесняют с поверхности электрода лиганд-катализатор, за счет чего предельный каталитический ток уменьшается [85]. Например, Сухомлинов и Фирсова [82, с. 98] применили такой прием для косвенного анализа органических кислот (себациновой, 1,10-декандикарбоновой) с пределом обнаружения до (2—5) 10 моль/л. В качестве каталитически активной использована система олово(IV)—полифенол. В области от —0,4 до —0,9 В (нас. к. э.) указанные кислоты адсорбируются сильнее, чем любой полифенол (активный лиганд), что приводит к снижению концентрации лиганда при [c.69]

Согласно табл. 11 олово и свинец занимают смежные места, В нейтральных растворах свинец не восстанавливает полностью катионЫ) двухвалентного олова, а оло-во не восстанавливает полностью катионы двухва- №Н Тного свиица. В реакционной смеси устанавливается рав1новесие, когда концентрация ионов двухвалентного олова за-метно превысит концентрацию ионов свинца в присутствии кислоты не происходит осаждения ни олова, ки свинца по той причине, что ионы водорода восстанавливаются легче, чем катионы свинца или олова, как это видно из табл. 11. С другой стороны, восстановление четырехвалентного олова до двухвалентного, как показывает таблица, протекает легче, че.м восст ановление водородных иОнов поэтому в качественном анализе свинец может быть применен для восстановления кислого раствора соли четырехвалентного олова до двухвалентного, не вызывая восстановления его до металла. Для этой же цели пользуются также и сурьмой, хотя из табл. 11 это не вполне ясно видно, потому что степени ионизации и комплексообразования недостаточно известны в отношении солей сурьмы и олова. [c.60]

Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопи-ческого и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении и с арил-сульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33-17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул суль- [c.82]

С точки зрения комплексообразования с галогенидами металлов рассматриваемые соединения обладают двумя реакционными центрами — гетероатомом, с одной, стороны, и двойной С=С-связью, с другой. Исследование процессов комплексообразования четыреххлористого олова с такого рода соединениями нами было проведено ранее [9]. Было показано, что наличие двух атомов углерода в sp -состоянии по соседству с гетероатомом практически полностью подавляет способность последнего давать комплексы донорно-акцепторного типа. Если судить по приросту дипольных моментов, эти соединения, подобно ненасыщенным углеводородам, дают я-комплексы. Образование я-комплексов в системе тиофен — четыреххлористое олово, подробно нами исследовавшееся, подтверждено методом инфракрасной спектроскопии [10]. [c.111]

Потенциал самого олова, находящегося в соприкосновении с i М раствором ионов олова(П), т. е. нормальный потенциал олова, составляет —0,158 в (Prytz, 1934). В этом случае ток идет к олову. Оно переходит в раствор в виде двухвалентного иона, в то время как на другом электроде разряжается водород. Способностью олова разряжать ионы Н объясняется растворимость олова в кислотах. Однако вследствие незначительного отличия его нормального потенциала от нормального водородного потенциала олово обладает лишь весьма слабой тенденцией к растворению. Поэтому оно обычно заметно взаимодействует только с такими кислотами, которые, как НС1, могут увеличить эту тенденцию за счет комплексообразования. [c.574]

Для солей двухвалентных олова и свинца известны ацидокомплексы и комплексы типа кристаллогидратов, двойных солей. Соли свинца (главным образом РЬС1г и PbBrj) легко образуют продукты присоединения с пиридином, тиомочевиной и основаниями Шиффа. Хлориды германия, олова и свинца обладают способностью замещать хлор на алкильные и арильные радикалы, вплоть до превращения их в металлоорганические соединения. При этом по мере замещения хлора уменьшается способность хлорорганического соединения к комплексообразованию. Связи Ме—С ковалентны, хотя и в большей или меньшей степени полярны. Известно весьма большое число различных металлоорганических соединений, особенно для германия (см., например, монографию [537]). В катализе наиболее часто применяются алкилаты, арилаты и их галоидпроизводные. [c.343]

По двум точкам эквивалентности одного биамперометрическо-го графика можно также судить о соотношении чисел атомов двух металлов в пробе органического вещества. Так, при титровании фторидом смеси титана и алюминия благодаря отличию в составе и прочности образующихся комплексов на кривой титрования наблюдаются два излома, соответствующих концу комплексообразования каждого из металлов. Сопоставляя количества миллилитров титранта, отвечающие алюминию и титану, находим соотношение этих металлов в растворе, полученном гидролизом пробы продукта, самовоспламеняющегося на воздухе, без взятия его навески. Аналогично можно находить и соотношение олова к железу. [c.163]

Найдено, что тетрагидрофуран является более сильным комплексообразующим агентом, чем тетрагидропиран, по отношению к трифториду бора [24, 26] и хлориду олова [27]. Замещение атома водорода при С-2 в тетрагидрофуране на метильную группу снижает степень взаимодействия [27, 28], что указывает на важность стерических факторов при взаимодействиях этого эфира с такими объемистыми электрофилами. Сила комплексообразования Ыг04 с циклическими эфирами определялась методом криоскопии интересно отметить, что алкильные группы в 2-метил- и [c.372]

Методом диэлектрометрического титрования определены дипольные моменты ряда комплексов четыреххлористого титана и хлорного олова с серусодержащими соединениями типа К8(СН2), 5К, где п = 1—6 и 10. Эти соединения выбраны в качестве допоров с целью получения октаэдрических комплексов заведомо цис-строе-ния. Исходя из полученных величин дипольных моментов комплексов, определены дипольные моменты межмолекулярных связей Т ...8 и Зп... 3.Установлено, что шестикоординационные комплексы четыреххлористого титана и хлорного олова (состава I 2) представляют собой в растворе смесь ( ыс-4-шранс-изомеров. По дипольным моментам комплексов и их молекулярным весам выяснено, что в зависимости от размера полиметиленовой цепочки (п) у донора могут образоваться как комплексы состава 1 1, так и более сложные ассоциаты (1 1) р. Определены тепловые эффекты реакций комплексообразования и обнаружено наличие прямой пропорциональности между геплотами образования комплексов и их дипольными моментами. Полученные данные показывают, что прочность межмолекулярных связей в основном определяется степенью переноса заряда. Таблиц 2. Иллюстраций 2. Библиографий 7. [c.605]

Сульфиды образуют комплексы донорно-акцепторного типа также с хлорным оловом и четыреххлористым титаном [97]. Известен комплекс с хлорным оловом для диизоамилсульфида [98], дибензилсульфида [99], тиофана [99, 100] и для динонилсульфида [97] с четыреххлористым титаном — комплексы тиофана [97] и пергидротиоксантена [101]. Четыреххлористый титан образует комплексы как с одной, так и с двумя молекулами сульфида для хлорного олова характерны комплексы лишь с двумя молекулами сульфида [97]. Реакция комплексообразования обратима [97] [c.114]

Найдено, что тетрагидрофуран является более сильным комплексообразующим агентом, чем тетрагндропиран, по отношению к трифториду бора [24, 26] и хлориду олова [27]. Замещение атома водорода при С-2 в тетрагидрофуране на метильную группу снижает степень взаимодействия [27, 28], что указывает на важность стерических факторов при взаимодействиях этого эфира с такими объемистыми электрофилами. Сила комплексообразования N204 с циклическими эфирами определялась методом криоскопии интересно отметить, что алкильные группы в 2-метил- и 2,5-диметилтетрагидрофуране создают лиигь незначительные стерические затруднения образованию комплексов [25]. [c.372]