Хлорбензол скорость гидролиза

Работами американцев было установлено, что минимальная температура, нужная для превращения хлорбензола в фенол, лежит около 300 (295°), но для ускорения реакции выгоднее работать при высшей температуре (340°). Концентрация раствора щелочи при этом, дающая достаточную скорость гидролиза и в то же время минимум побочных продуктов (смолы), лежит в пределах 6 —10%. Молекулярное отношение между едким натром и хлорбензолом 2 / —2 в соответствии с уравнением [c.213]

По мономолекулярному механизму, вероятно, протекает щелочной гидролиз хлорбензола [33]. Скорость гидролиза не возрастает при повышении концентрации едкого натра. Гидролиз эквивалентными концентрациями едкого натра и соды протекает с одинаковой скоростью. Этот процесс-реакция первого порядка. [c.362]

Для сульфокислоты бензола эта температура равна 227°, для сульфокислот толуола — орто- 188°, мета- 155°, пара- 186—187° для сульфокислот хлорбензола — мета- 182°, пара- 200°. Моносульфокислоты фенола теряют сульфогруппу при температуре ниже 120°. Сульфокислоты нитробензола не разлагаются совсем при нагревании до 230°. Таким образом, алкильные и гидроксильные группы увеличивают скорость гидролиза, тогда как атом галоида и особенна нитро-группа затрудняют гидролиз [c.90]

Дальнейшими работами было установлено, что хотя минимальная температура, нужная для превращения хлорбензола в фенол, лежит около 300°, но для ускорения реакции выгоднее работать при более высокой температуре (340°). При этом концентрация раствора щелочи, обеспечивающая достаточную скорость гидролиза и в то же время дающая минимум побочных продуктов (смолы), лежит в пределах б—10%. Молярное соотношение между едким натром и хлорбензолом составляет 2,25—2,5 1, в то время как ш уравнению [c.398]

По Д. В. Тищенко кажущаяся скорость гидролиза определяется скоростями адсорбции и десорбции компонентов смеси катализатором. Механизм гидролиза хлорбензола, повидимому, сходен с механизмом гидролиза третичных алкилхлоридов. В последнем случае реакция протекает как мономолекулярна я, с промежуточным образованием органического катиона. Промежуточное образование иона С Н при гидролизе хлорбензола хорошо объясняет пропорциональность между количествами фенола и продуктов пиролиза, также образующихся из С(.П . [c.365]

Вначале бензол хлорируется до монохлорбензола (стр. 193). Во второй стадии хлорбензол гидролизуется водным раствором щелочи. В присутствии катализатора (медь) гидролиз протекаете большой скоростью при 350 ""С и 200 ат. Без катализатора фенолят натрия образуется при более высоких температуре и давлении. [c.251]

Температура реакции, определяемая желаемой скоростью процесса и реакционной способностью хлорпроизводного, изменяется от 140—160 °С при синтезе аллилового спирта до 300—350 °С для гидролиза хлорбензола. Чтобы сохранить реакционную массу в жидком состоянии, процесс проводят под давлением (от 10— 15 ат при гидролизе хлористого аллила до 100 ат в производстве фенола). При этих условиях время контакта колеблется от нескольких до 10—20 мин. [c.251]

Утверждение американских химиков 2, что реакция хлорбензола со щелочью является гидролизом и потому мономолекулярна (подобно гидролизу сложного эфира водой в присутствии Н+), ошибочно. На самом деле эта реакция бимолекулярна и скорость ее прямо пропорциональна концентрации хлорпроизводного и щелочи 29. [c.398]

Подавление резонанса вследствие стерических препятствий и скорости реакции. Гидролиз и другие аналогичные реакции арилгалогенидов, как, например, хлорбензола, идут труднее, чем соответствующие реакции сравнимых с ними алкилгалогенидов. Частичным [c.390]

Получение фенилборной кислоты [66]. Взвесь 0,05 моля дифенилртути в 500 мл хлорбензола помещают в трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой. Колба соединена с приемником, охлаждаемы м сухим льдом в ацетоне и снабженным выходным ртутным затвором и трубкой для ввода газа, опущенной ниже уровня жидкости. Вводная трубка соединена с баллоном с треххлористым бором через ртутный затвор, служащий для удаления хлора, могущего присутствовать в треххлористом боре, и для наблюдения за скоростью пропускания последнего. В реакционную смесь пропускают 100%-ный избыток треххлористого бора (количество введенного треххлористого бора определяют по уменьшению веса баллона с треххлористым бором). По окончании введения треххлористого бора перемешивают в течение 30 мин. Смесь фильтруют для отделения хлористой фенилртути и фильтрат гидролизуют медленным прибавлением льда. Образовавшуюся кислоту извлекают четырьмя порциями 10%-ного раствора едкого кали. Общий объем 10%-ного КОН 250 MJ. Водный слой промывают 100 жл эфира и затем подкисляют. Выделяющийся слегка желтоватый осадок кристаллизуют из воды. Выход 70,5%. [c.284]

Изучались некоторые закономерности гидролиза в условиях, аналогичных мефжазной поликонденсации . Было установлено, что скорость гидролиза увеличивается при повышении температуры и увеличении содержания щелочи в водной фазе. Кроме того, она зависит и от других факторов. Так, например, на скорость гидролиза сильно влияет природа органической фазы скорость гидролиза хлорангидрида адипиновой кислоты на границе раздела вода — хлорбензол значительно больше, чем в системе вода — бензол (рис. 88). Найдено, что скорость реакции гидролиза хлорангидрида адипиновой кислоты значительно больше, чем себацинхлорида, несмотря на сравнительно небольшое различие в силе кислот (рис. 89). Это обусловлено тем, что в гетерогенных системах скорость реакции гидролиза определяется не только реакционной способностью хлорангидрида, но и скоростью его перехода из органической фазы в водную, т. е. растворимостью в воде. Действительно, растворимость адипиновой кислоты составляет 1,4 г/100 сж , себациновой — 0,1 г/100 см (для хлорангидридов, очевидно, это соотношение будет аналогичным). [c.201]

Поликонденсацию проводят в 20%-ном растворе в инертном растворителе. Наиболее предпочтительными являются гидрофобные растворители, такие, как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, которые образуют с выделяющейся водой азеотропную смесь и препятствуют протеканию обратной реакции гидролиза эфирных связей, образуя защитные сольватные слои. Благодаря более низкой вязкости 20%-ного раствора по сравнению с расплавом выделяющаяся вода удаляется значительно легче. Поэтому поликонденсацию в растворе можно проводить при более низкой температуре, которая определяется температурой кипения данного растворителя. Однако для того чтобы и в этом случае этерификация происходила с высокой скоростью, реакцию проводят на катализаторе (большей частью применяют кислотные соединения, как,, например, толуолсульфокислоту). Если один из исходных компонентов (диол или дикарбоновая кислота) нерастворим в данном, растворителе, то сначала проводят предварительную конденсацию в расплаве при 120—150 °С, а затем образовавшийся низкомолекулярный полиэфир переводят в раствор и проводят дальнейшую поликонденсацию. [c.53]

В ряде случаев удельная каталитическая активность катализатора почти не меняется при значительном изменении величины поверхности катализатора и условий его приготовления. Так, например, платина на силикагеле и платиновая проволока в реакции окисления двуокиси серы при величине поверхности соответственно 3-10 и 20,6 на 1 г платины дают практически совпадающие значения удельной активности. Константы скорости этой реакции равны к = 0,37 и 0,49 10 2 на 1 см" поверхности. В реакции окисления водорода различие в удельной активности более значительно и составляет 14 и 5,5 соответственно. При гидролизе хлорбензола на силикагеле изменение температуры прокаливания катализатора с 525 до 900° С почти не меняет удельную каталитическую активность. Можно привести и ряд других примеров независимости удельной каталитической активности от способа приготовления катализатора. Очевидно, что такое утверждение справедливо лишь для реакций, для которых термохимический адсорбционный потенциал <7о много больше сублимационного члена X ( 39). Таким образом, в этом отношении теория активной кристаллической поверхности является развитием частного положения мультиплетной теории. Вместе с тем-теория активной кристаллической поверхности шире мультиплетной теории, так как включает в рассмотрение механизма реакции не только процессы адсорбции и десорбции, как в мультиплетной теории, но и процесс химического взаимодействия (или поверхностной диффузии). [c.217]

Исследование взаимодействия хлорбензола с растворами сульфида и сульфгидрата натрия показало, что более высокие выходы тиофенола получаются не с сульфгидратом, а с сульфидом натрия. Реакция идет с заметной скоростью лишь при температуре выше 300°. При малой продолжительности взаимодействия главным продуктом реакции является дифенилсульфид, при дальнейшем нагревании переходящий в смесь тиофенола и фенсла (содержащую свыше 80% тиофенола). Экспериментально показано, что дифенилсульфид расщепляется при нагревании с растворами сернистого натрия с образованием смеси тиофенола и фенола. Фенол образуется в результате взаимодействия дифенилсульфида с едким натром, продуктом гидролиза NazS. [c.420]

Пример 3. Определить длину и диаметр реакционной трубчатки, предназначаемой для гидролиза хлорбензола раствором щелочи, если известно, что время гидролиза составляет 30 мин., скорость перемещения эмульсии в реакционном объеме должна составлять 0,3 Mj eK, а суточный объем перерабатываемых материалов равен 25 м . [c.418]

Дальнейшие реакции с участием дегидробензола приводят феноксибифенилам, 2,6-дифенилфенолу и другим побочным пр дуктам. Дифениловый эфир необратимо гидролизуется в фенол такой скоростью, что при введении в хлорбензол 15—20% дифен лового эфира количества образовавшегося и гидролизовавшегос эфира оказываются примерно равными, что и используется в пра тике (см. выше). [c.282]

В попытках отыскания закономерностей при гидролизе различных сульфокислот нами был поставлен ряд опытов по гидролизу галоидозамещенных в ядре сульфокислот. Результаты опытов по гидролизу -хлор- и -бромсульфокислот бензола, представленные на рисунке, показывают, что в присутствии 307о соляной или 55 /о серной кислот. гидролиз до температур около 150° идет очень медленно. Кривые идут почти параллельно оси абсцисс. Лишь выше 150° начинается крутой поворот вверх. По всем данным, хлорбензолсульфокислота гидролизуется легче бромбензолсульфокислоты, что находится в соответствии с тем, что и скорость сульфирования хлорбензола выше скорости сульфирования бромбензола [ ]. [c.884]

Некоторые исследователи определяли температуру, при которой начинается гидролиз различных сульфокислот. Гак, по данным Весели и Стояновой температура, пои которой наступает гидролитический распад сульфокислот прн нагревании их с фосфорной кислотой, тем ниже, чем легче (с большей скоростью) образуется сульфокислота. Для сульфокислоты бензола эта температура равна 227°, для сульфокислот толуола— орто- 188% мета- 155°, пара- 186—187 для сульфокислот хлорбензола—мета- 182°, пар а- 200°. Мопосульфокислоты фепола теряют сульфогруппу при температуре ниже 120°, Сульфокислоты нитробензола не разлагаются совсем при пагреваини до 280°. Таким образом, алкильные и гидроксильные группы снижают темцературу гидролиза, тогда как атом галоида, и особенно нитрогруппа, повышают ее" , [c.326]

Скорость, с которой заместитель вступает в реакции, должна зависеть от величины электрохимической полярности, имеющейся между заместителем и несущим его углеродным атомом ядра. Таким образом, водород, который следует считать электроположительным (водород находится в дипольных молекулах НС1, Н О, H3N на положительном конце диполя), должен замещаться скорее всего у отрицательно индуцированных углеродных атомов бензольного ядра в хлорбензоле это атомы 2,4 и 6, в орто- и пара-положениях в нитробензоле атомы 3 и 5 в л<ета-положении. В соответствии с этим реакции замещения и происходят преимущественно в названных местах. Наоборот, электроотрицательные атомы, например хлор, особенно реакционноспособны, если они находятся у положительно индуцированных атомов ядра. Таким образом, удается объяснить большую реакционную способность о- и п-ни-трохлорбензолов, а также о- и п-динитробензолов в отношении гидролизующих реактивов, например метилата натрия, в то время как изомерные Л4ета-соединения не реагируют [194] (ср. стр. 515 реакционную способность о- и п-динитробензолов можно, впрочем, объяснить только при помощи дополнительных гипотез). Правда, пока еще ничего неизвестно относительно особой реакционной способности л1-дигалогенозамещенных бензолов, которую также следовало бы ожидать. Все же л<-дихлорбензол реагирует с метилатом натрия при 175° значительно быстрее, чем о- и п-дихлорбензол [195]. [c.524]