Бензол, этил конденсация ацетиленом

Синтезы. 1. Некоторые алкильные гомологи бензола образуются при полимеризации алкилированных ацетиленов, причем обычно эта конденсация протекает даже легче, чем конденсация самого ацетилена [c.484]

По теории термического разложения предполагается, что частицы углерода образуются из таких продуктов, как ацетилен, получаемых при термическом крекинге больших углеводородных молекул в зоне пламени. Опытами по пиролизу метана и этана было показано, что время контакта, необходимое для образовав ПИЯ сажи, имеет примерно тот же порядок, что и время нахождения углеводородов в предпламенной зоне. Продукты пиролиза метана и этана содержали ацетилен и этилен. Пиролиз метана при 1000° С дополнительно дал небольшое количество бензола, а также следы нафталина, антрацена, фенантрена и пирена, по-видимому, за счет конденсации более мелких молекул. [c.204]

Эта реакция открывает новый путь синтеза важных полиамидных смол не из фенола или бензола (об этом последнем методе см. ниже), а из ацетилена и формальдегида. Так как конденсация спиртов с ацетиленом в присутствии КОН в виниловые эфиры проходит при 150 — 200 , то естественно, что в случае спиртов, кипящих ниже этой температуры, для проведения реакции пришлось прибегнуть к повышенным давлениям. Это явилось первым примером проведения реакций с ацетиленом под повышенным давлением [02]. [c.487]

Идея о переходе от ацетилена к бензолу зародилась у Бертло еще в начале его ацетиленового цикла в 1860 г. в статье об открытии ацетилена ученый обратил внимание на сходство эмпирических формул этих углеводородов. Затем, следуя принципу конденсации, Бертло подверг Нагреванию ацетилен в герметично закрытой трубке в присутствии хлористого цинка и получил углеродистые соединения, более конденсированные,... похожие на гудрон [85, стр. 307]. В 1864 г., описывая этот эксперимент, Бертло заметил Можно допустить, что при некоторых обстоятельствах... три молекулы ацетилена могут конденсироваться в одну только молекулу бензола [85, стр. 308—309]. [c.35]

Впервые конденсация бензола с ацетиленом была проведена в жидкой фазе в присутствии хлористого алюминия 2°. В дальнейшем в течение долгого времени никому не удавалось воспроизвести эти опыты. В 1939 г. вновь появляется работа 21 по конденсации бензола с ацетиленом, но в газовой фазе. Пары бензола и ацетилен пропускают через нагретые до- 800—1000° железные трубки под остаточным давлением 40—25 мм например 90 г бензола в смеси с 20 л ацетилена пропускают в течение 2 час. через нагретую до 900—950° трубку (из хромированного железа) при давлении 40 мм. Из конденсата выделяют 9,5 г стирола. Не вступивший в реакцию бензол возвращается почти количественно. [c.10]

Сопоставление УФ-спектра окрашивающих продуктов со спектрами хинонов подтверждает предположение, что эти продукты, по-видимому, не хиноны. Состав их указывает на окисление бензола, приводящее как к распаду кольца, так и к сшиванию. Фенол, ангидридные, альдегидные группы, окислы углерода образуются в результате окисления ацетилен, окислы углерода — продукты распада водород, дифенил, окрашивающие продукты образуются при сшивании или конденсации ароматических ядер. [c.220]

В 1866 г., как известно, при продолжительном нагревании ацетилена в фарфоровом сосуде при температуре 550° С Бертло удалось получить бензол в качестве основного продукта полимеризации [86]. Из этих фактов следует,— писал Бертло,— что бензол — это триацетилен (С2Н2)з, он получен прямой конденсацией ацетилена... Ацетилен, таким образом, дает начало бензолу, т. е. основному ядру ароматического ряда он также дает начало этилену, т. е. одному из основных веществ жирного ряда таким образом становится понятным все многообразие его химических свойств [89, стр. 744]. [c.35]

При этом гранс-форма, имеющая более низкую энергию, подвергается полимеризации, а ис-форма, возникающая при более высоких температурах, является промежуточным продуктом распада, так как в этой конформации облегчается отщепление молекулярного водорода. Таким образом, при 1700—2300 К и отсутствии условий конденсации углерода основным продуктом разложения бензола является ацетилен, а процесс сажеобразо-вания происходит через возбуждение состояния его молекулы. [c.169]

Наиболее важная область применения окислительной циклизации ацетиленов была совсем недавно показана Зондгей-мером с сотрудниками, синтезировавшими целый ряд моноциклических сопряженных полиолефинов С(сн снР , где т = = 7,9, 10,12 и 15. К числу ранее известных соединений этой общей формулы относятся только чрезвычайно устойчивый, планарный, с совершенно выровненными связями бензол и неустойчивый, расположенный во многих плоскостях цикло-октатетраен с чередующимися одинарными и двойными связями. Такие макроциклические соединения были названы [Л ]-анну-ленами , N — число атомов углерода в цикле. Их получение, несомненно, свидетельствует о наступлении новой фазы в химии небензоидных ароматических соединений интересна теоретическая трактовка строения аннуленов. Общий подход к этой проблеме со стороны израильских ученых можно рассмотреть на примере [18 -аннулена. При конденсации гексадиина-1,5(Х1П) под воздействием ацетата меди и пиридина образуется очень сложная смесь углеводородов, которую можно разделить [c.320]

Такая расплывчатость определения может повести к ряцу недоразумений. Мы попытаемся поэтому по возможности сузить понятие конденсации и будем называть этим именем лишь такого рода химические процессы, отличием которых служит появление в продукте новой связи между двумя углеродными атомами, каковой связи не существовало в исходном (или исходных) соединении. Возникновение новой связи углерода с азотом, кислородом, серой и т. д. или возникновение связи углерода с углеродом через азот, кислород и пр. не будут подходить под это определение. Короче говоря, конденсация непременно сопровождается изменением в продукте углеродного скелета исходного соединения. При этом реакция конденсации происходит при отщеплении из реагирующего вещества (веществ) элементов, образующих (обыкновенно легкие) частицы Hj. О.,, HgO, H l и пр. Сказанное выше определяет различие конденсации от таких процессов, как некоторые виды окисления с изменением скелета нафталин во фталевую кислоту, реакции присоединения (циангидриновый синтез), полимеризации (ацетилен в бензол). [c.404]

Реакции, приведенные в табл. 2-18, обеспечивают, как правило, эффективное использование изотопа, достаточную простоту синтетических приемов и дают возможность при меньшей затрате времени получать препараты более высокой удельной активности, чем другие реакции. Например, продолжительность технологического процесса синтеза бензола-1—бС путем тримери-зации ацетилена-1,2С в 3—4 раза меньше, чем при получении бензола-1С 4 при этом выход равномерно меченного препарата в расчете на исходный ВаС Оз оказывается в 1,5 раза выше. Удельная активность бензола-1—6С в 3—4 раза превышает удельную активность бензола-I . Аллиловый спирт-2,ЗС 4 готовят гидратацией пропаргилового спирта, получаемого конденсацией формальдегида с меченым ацетиленом. Этот путь синтеза менее длителен и включает меньшее число стадий, чем способы получения аллилового спирта через пропилен или глицерин. Однако неопределенность положения метки в молекулах лишает изотопные синтезы на основе карбида бария универсального значения. [c.679]

Не подлежит сомнению, что начальной стадией термического распада метана является диссоциация его на водород и различные органические радикалы Hg, Hg и СН. В зависимости от условий эти мимолетно образуюпциеся свободные радикалы либо распадаются дальше на элементы, либо конденсируются между собой с образованием высших углеводородов. Это последнее направление реакций представляет, конечно, совершенно исключительный интерес, открывая перспективы превраш,епия метана в жидкое топливо для двигателей внутреннего сгорания или в сырье для химической промышленности. Работы последнего времени, особенно Ф. Фишера и его сотрудников, установили полную возможность такого превращения метана [13]. Его основными условиями являются достаточно высокий нагрев метана и быстрое выведение продуктов реакции из области высокой температуры. Давление, повидимому, также способствует конденсации продуктов диссоциации. В получаемой таким образом жидкой смоле обнаружено присутствие жидких и твердых насыщенных и ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилол, нафталин и др.), в отходящих же газах найдены водород, этилен и ацетилен. Аналогичные результаты получены также нри действии на метан электрических разрядов, и едва ли можно сомневаться, что превращение метана в жидкие углеводороды займет со временем видное место среди различных методов рациональной утилизации естественного газа. [c.773]

Соединение Ni( 0)4, активированное трифенилфосфином, является также хорошим катализатором для превращения ацетиленов в бензолы [2231. Катализатором в этом случае является Х1(С0)2[Р(СвН5)з]2 [166]. Кажется вероятным, что механизм этих реакций конденсации ацетила отличается от механизма реакций внедрения олефинов. [c.526]

При циклизации ацетиленов в присутствии три-р-стирилхрома образуются только соответствующие замещенные бензолы образования ареновых комплексов и продуктов конденсации о участием а-связанной группы при этом не наблюдается [461]. [c.469]

Наиболее характерным продуктом термической полимеризации ацетилена является бензол, часто составляющий главную часть (20—90%) жидких продуктов реакции. Механизм этой полимеризации изучался многими исследователями. Пиз [9], исследуя конденсацию ацетилена в трубке Пайрекс при 400—650°, нашел, что скорость реакции уменьшается почти наполовину при разбавлении ацетилена равным объемом азота, а также понижается при наполнении трубки. Он выводит заключение, что скорость процесса определяется гомогенной реакцией между двумя молекулами ацетилена. Шлепфер и Бруннер [10] независимо пришли к таким же выводам. Совершенно очевидно, что более вероятным механизмом образования бензола, особенно в газовой фазе, можно считать две бимолекулярные реакции, сопровождаемые замыканием кольца, чем реакцию одновременного соединения трех молекул ацетилена. Винилацетилен и дивинил ацетилен или их радикалы— наиболее вероятные промежуточные соединения при бимолекулярном процессе полимеризации небольшие количества этих веществ были обнаружены при термической полимеризации ацетилена [II—13]. Следует [c.219]

И олефинов и следов бензола понышение температуры увеличивает образование жидких продуктов, а понижение содержания водорода увеличивает выход ароматических углеводородов. Эти же авторы сообщают об аналогичных результатах, полученных в присутствии платинового катализатора. Харичков [37] получил жидкие продукты, в состав которых входят олефины, при конденсации смеси ацетилена и водорода над никелем при 300°. Фишер, Петерс и Кох [38] нашли, что в контакте с железом при 300—350° смесь из 91 части водорода и 9 частей ацетилена претерпевает некоторое разложение ранее, чем начнется образование жидких продуктов. Сабатье и Сандерен [34] считают, что в реакциях подобного типа кобальт как катализатор занимает промежуточное положение между железом и никелем. Фишер, Петерс и Кох [38] конденсировали смесь из 10% ацетилена и 90% водорода при 250° над различными сплавами железа, никеля и меди, железа и меди, железа и никеля и получили 30—70Уо (в пересчете на ацетилен) жидких продуктов основным компонентом полученной смеси жидких продуктов был бензол. В случае сплава, состоящего из десяти частей хрома и одной части никеля, при тех же условиях конденсации, в легких фракциях преобладали ненасыщенные углеводороды. Фишер и Петерс [39] сообщают, что для наилучшего регулирования температуры реакции, металлический катализатор можно суспендировать в парафиновом масле или гидрированном метилнафталине. В этих условиях никель вызывает более сильное гидрирование и меньшую полимеризацию, чем в сухом состоянии при той же температуре при 250° образовалось только 28% масла, остальной ацетилен превратился в этилен и этан. Катализатор из сплава никеля и железа в отношении 1 9, действуя при 200° на смесь одной части ацетилена и двух частей водорода, дал примерно 75%, жидких углеводородов. Петерс и Нейман [40] изучали влияние железа, содержащего различные промоторы, на превращение 15 [c.227]

Козлов и Федосеев [6] и Клюквин [7] сообщают о получении бутадиена из смеси этилена и ацетилена, пропускаемой над окисью алюминия и другими катализаторами при 200—бСО . Илла Контэ [8] взял патент на конденсацию ацетилена с другими углеводородами, предварительно нагретыми до 300—700° в отсутствии катализаторов. Авторы этой книги конденсировали ацетилен с этиленом и пропиленом в растворе серной кислоты, содержащем сульфат двухвалентной или одновалентной ртути. При этом получаются жидкие продукты с широкими пределами кипения, повидимому, состоящие, главным образом, из гидроароматических углеводородов, по запаху напоминающих терпены. Клатт [10] описывает образование нефтеподобного продукта из смеси ацетилена и этилена, при пропускании ее над коксом или графитом при 500—900 . Шютценберже [11] исследовал конденсацию ацетилена с бензолом в электрических разрядах и получил твердое вещество, адсорбирующее кислород и, до некоторой степени, напоминающее продукты, получаемые из одного ацетилена. [c.241]

Аналогичная конденсация ацетилена с ароматическими углеводородами в жидкой фазе, при комнатной температуре и ниже, с применением небольших количеств концентрированной серной кислоты в присутствии в качестве катализатора сернокислой ртути была исследована Рейхертом и Ньюлэндом [16]. Из углеводородов были взяты бензол, толуол, ксилол, мезитилен, этилбензол. В сообщении указывается, что выход соответствующих несимметричных дифенилэтанов составлял 20—50%, а соответствующих диметилдигидроантра-ценов —значительно ниже. Соединения дифенилэта-нового ряда представляют высококипящие масла, устойчивые до температур близких к 350°. Рейли и Ньюлэнд [17] распространили этот метод и на конденсацию ацетилена с тетрагидронафталином и рядом моноалкил бензолов. Они установили, что дифенил, дифенилметан, трифенилметан, симметричный дифенилэтан и нафталин в этих условиях неспособны реагировать с ацетиленом. Венцке и Ньюлэнд [18] изучали конденсацию ацетилена с фенолами в спиртовом растворе серной кислоты, содержащем сульфат ртути. Фенол, крезол, гидрохинон, пирогаллол и флороглюцин быстро реагируют в этих условиях с ацетиленом, однако простые продукты реакпии изолированы не были. Ацетилен [c.242]

Для этих силиконов помимо указанных выше мономеров, необходимы метилвинил- и метилфенилдихлорсилапы, которые могут быть получены реакциями присоединения и термической конденсации метилдихлорсилана с ацетиленом, хлористым винилолг, бензолом и хлорбен- олом [372--373, 391, 393, 401, 408, 414—416, 443, 452, 453, 455, 473, 474]. Винил- и фенилтрихлорсилаиы, применяющиеся в производстве пластмасс, лаков и т. п. также легко получаются теми же реакциями из трихлорсилана. [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология