Ацеталирование ПВС волокон свойства

При увеличении в ванне концентрации бензальдегида одновременно с повышением усадки ацеталированного волокна наблюдается ухудшение его физико-механических показателей. Это объясняется специфическими свойствами бензойного альдегида. При значительном избытке его в ванне он расходуется не только на ацеталирование, но частично окисляется кислородом воздуха. Известно , что бензойный альдегид может присоединять молекулу кислорода с образованием нестойкой надбензойной кислоты [c.214]

Из рисунков видно, что при концентрации серной кислоты в ванне, равной 2%, степень ацеталирования составляет всего 17,2%, а усадка ацеталированного волокна при кипячении в воде в течение 1 ч достигает 55%. С повышением концентрации кислоты в ванне до 13% степень ацеталирования возрастает до 26,6%, а усадка ацеталированного волокна в кипящей воде снижается примерно до 5%. Дальнейшее повышение концентрации кислоты в ванне приводит к некоторому увеличению степени ацеталирования, причем усадка волокна при кипячении в воде снова начинает возрастать и при концентрации серной кислоты 22% достигает 37,5%. Одновременно ухудшаются и другие свойства волокна. [c.215]

Из полученных результатов видно, что при концентрации сульфата натрия в ванне 7—10% ацеталированное волокно при кипячении в воде имеет минимальную усадку—около 5—6% (см. рис. 6). На прочность волокна изменение концентрации сульфата натрия в ванне почти не влияет. Свойства ацеталированных бензальдегидом поливинилспиртовых волокон зависят не только от качества исходного поливинилового спирта и методов формования волокон, но и в значительной мере от условий термообработки. На свойства волокон также оказывают существенное влияние температура и концентрация компонентов ацеталирующей ванны, особенно бензальдегида и серной кислоты. [c.217]

Ацеталированные волокна из поливинилового спирта при мокрых обработках выдерживают без изменения свойств температуру до 110—130 С, поэтому все обработки волокон желательно вести при температурах не выше 100-110 °С. [c.331]

Когда появились синтетические полимеры, единственным способом изменения их состава и свойств был подбор новых исходных мономеров. Однако, как выяснилось впоследствии, некоторые полимеры нельзя получить непосредственным синтезом из низкомолекулярных соединений вследствие неустойчивости этих мономеров. Так, например, поливиниловый спирт, используемый для производства синтетического волокна, а также в качестве эмульгатора, для шлихтовки тканей и в пищевой промышленности, не может быть получен полимеризацией мономера. Его получают омылением готового полимера — поливинилаце-тата. Ацеталированием поливинилового спирта получают различные поливинилацетали, используемые в производстве лаков и покрытий. [c.210]

Возникновение конденсационных структур составляет сущность процессов застудневания растворов различных природных и синтетических высокомолекулярных соединений. Оно может сопровождаться изменением конформационного состояния макромолекул (застудневание желатины и других биополимеров) или химическими взаимодействиями. Например, при частичном ацеталировании поливинилового спирта формальдегидом (в кислой среде) в условиях пересыщений выделяются и срастаются волокна поливинилформалей, развивающаяся при этом сетчатая структура по свойствам близка к коже и х)ставляет основу синтетического материала — искусственной кожи. [c.385]

Существенное влиянпе на свойства поливинилспиртового волокна при одной и той же степени ацеталирования оказывают его структура и степень кристалличности. Так, напрпмер, если формальдегидом обрабатывается невытянутое и не подвергнутое термообработке волокно, обладающее рыхлой структурой, то при нормальной степени ацеталирования (30—40% замещенных групп ОН от общего числа таких групп) получается волокно, [c.245]

Ниже приводятся оптимальные условия ацеталирования и физико-механические свойства получаемого поливинилспиртового волокна. [c.217]

В зависимости от степени ацеталирования изменяются все свойства поливинилспиртовых волокон, зависящие от их набухания в воде. Например, до ацеталирования усадка волокон в кипящей, воде бесконечно велика (волокно растворяется), при степени ацеталирования 30—35 мол.% усадка составляет 12%, а при еще большем ацеталировании едва достигает 0,2 %. Соответственно снижается растворимость, набухание и гидрофильность поливинилспиртовых волокон. [c.221]

Повышение степени ацеталирования более 30—40% нецелесообразно, так как в результате значительного увеличения числа химических связей между макромолекулами возрастает жесткость и хрупкость волокна и соответственно ухудшаются его эксплуатационные свойства. [c.245]

Существенное влияние на свойства поливинилспиртового волокна при одной и той же степени ацеталирования оказывает его структура и степень кристалличности. Например, если формальдегидом обрабатывается невытянутое и не подвергнутое термообработке волокно, обладающее рыхлой структурой, то при нормальной степени ацеталирования (30—40% замещенных групп ОН от общего числа таких групп) получается волокно, сильно усаживающееся в кипящей воде. Данные [6], характеризующие зависимость усадки сшитого волокна в кипящей воде от степени его кристалличности, приводятся ниже [c.260]

Использование в процессе получения волокна в качестве растворителя воды и в качестве осадителя сульфата натрия делает производство ряда ассортиментов волокон совершенно безвредным, а применяемый для ацеталирования формальдегид, попадающий частично в сточные воды, легко разрушается методами биологической очистки. Волокна из ПВС сочетают в себе многие положительные свойства синтетических и искусственных волокон. [c.168]

Содержание ацетильных групп в исходном ПВС сильно влияет на процесс получения и свойства волокон. Большой эффективный объем ацетильной группы по сравнению с гидроксильной создает стерические препятствия при ориентации и кристаллизации волокон, что приводит к уменьшению межмолекулярного взаимодействия. Увеличение содержания ацетильных групп приводит к образованию более дефектной структуры. Об этом свидетельствует снижение температуры стеклования, значительное уменьшение интенсивности дифракционных максимумов [126], увеличение деформации при термообработке волокон, уменьшение плотности и двойного лучепреломления [127]. В результате понижаются максимальная температура и величина вытяжки, уменьшается предельно достижимая прочность волокна, одновременно ухудшается эффективность термообработки, увеличиваются степень ацеталирования и усадка ацеталированных волокон [22, 87, 126—128]. [c.271]

Детальное исследование влияния состава ванны, температуры, продолжительности реакции, добавок поверхностно-активных веществ и других факторов на свойства и структуру ПВС волокон при ацеталировании формальдегидом и бензальдегидом было проведено на волокнах с прочностью 25—30 гс/текс [7] и на волокнах с прочностью 35—40 гс/текс [8, 12, 79, 961. [c.291]

Своеобразно проявляется влияние серной кислоты в ванне на свойства волокна. Поскольку серная кислота вызывает повышение набухания волокна, доступность кристаллических областей в реакции ацеталирования формальдегидом увеличивается, и поэтому при увеличении ее содержания выше 20% начинается резкое увеличение равновесного влагопоглощения и усадки волокна. По-видимому, указанное явление связано еще и с тем, что набухание волокна из поливинилового спирта в присутствии серной кислоты протекает значительно интенсивнее, чем в чистой воде. При выдерживании [c.293]

Продолжительность ацеталирования должна составлять 20—40 мин при указанных выше параметрах. При этом достигаемая степень ацеталирования составляет 25—35 мол. % и волокно обладает оптимальными свойствами. [c.296]

Особый интерес представляет получение волокон с термореактивными свойствами, содержащих карбоксильные, амидные и другие функциональные группы, способные при нагревании вступать во взаимодействие с гидроксильными группами ПВС или друг с другом с образованием межмолекулярных мостиков. Благодаря этому может быть получено полностью водостойкое волокно без химической обработки (например, без ацеталирования формальдегидом). В этом направлении пока сделаны только первые шаги но для практического использования этого способа необходимо провести широкие исследования, позволяющие подобрать вид и количество вводимых в молекулу полимера функциональных групп, режимы получения волокна и ряд других технологических показателей. [c.320]

Однако необходимо заметить, что все попытки получения волокон с термореактивными группами пока не дали положительных результатов — не удалось получить волокна, которые бы соответствовали по всем свойствам волокну из поливинилового спирта, подвергнутому ацеталированию формальдегидом [37, 62]. При обработке этих волокон формальдегидом их свойства улучшаются и иногда даже становятся несколько лучше свойств серийного волокна. [c.324]

Несмотря на это поливинилспиртовые волокна, особенно ацеталированные, характеризуются достаточно хорошими эластическими свойствами. [c.341]

Ацеталирование, проведенное после термообработки, позволяет повысить термостойкость волокна до 115°С. Волокно, обработанное формальдегидом, не растворяется в кипящей воде и дает усадку лишь на 5%. Применяя различные альдегиды для ацеталирования, можно изменять свойства волокна. Например, ацеталирование бензальдегидом повышает прочность и улучшает упругие свойства волокна. В случае применения диальдегидов получается волокно, термостойкое до 150° С [160]. [c.179]

Для получения волокон, стойких даже при длительном кипячении в воде, их чаще всего ацеталируют формальдегидом (иногда — бензальдегидом). Процесс проводят при 65—70 °С в р-ре, содержащем 3—4% формальдегида, 15—20% серной к-ты (катализатор) и 15—20% сульфата натрия (для уменьшения набухания волокон) длительность процесса 25—40 мин. После ацеталирования волокно промывают умягченной водой и подвергают авиважной обработке для придания ему необходимых текстильных свойств (мягкого грифа, необходимого коэфф. трения). При иолучении штапельных волокон ацеталирование жгута производится обычно в аппарате U-образного типа, промывка — в проходном агрегате. Жгут для придания ему извитости подвергается гофрировке, режется на шта-пельки нужной длины, обрабатывается авиважным р-ром, сушится в конвективной сушилке. Полученное волокно упаковывается в кипы. Возможен также выпуск волокна в жгуте. [c.397]

При воздействии описанных выше реагентов на ацеталированные волокна меняется их структура, происходит разориептация в аморфных участках и частичное разрушение кристаллитов, что приводит к изменению механических и физико-химических свойств волокна. [c.344]

В СССР под названием впнол выпускается поливинилспир-товое волокно как водорастворимое, так и обладающее высокой водостойкостью, даже при кипячении в воде. Повышение водостойкости волокон достигается их термической обработкой, а также частичным ацеталированием формальдегидом. Технология производства и свойства поливинилспиртовых волокон описаны в книгах [144 145, с. 164—354]. Диапазон применения волокон из ПВС чрезвычайно широкий, он охватывает производство тканей и одежды, рыболовных сетей, канатов, парусины, брезента, различных фильтровальных материалов, нетканых изделий, бумаги и т. п. Высокомодульные нити из ПВС являются прекрасными армирующими наполнителями для пластмасс, транспортных лент, шлангов, мембран и других резинотехнических изделий. Химически модифицированные волокна используются в медицине и в качестве ионообменных материалов. [c.151]

Следует указать, что при выбранных условиях обработки волокна больше половины альдегидных групп оставалось не-окисленными. В том случае, когда обработку волокна перекисью водорода повторяли, количество привитого полимера увеличивалось в 1,5 раза и больше. Если учесть, что прививки проводили при замещении менее половины альдегидных групп гидроперекис-ными, обменную емкость привитых волокон, полученных этим способом, можно повысить до 8—9 мг-экв/г, однако, учитывая необходимость сохранения высоких эксплуатационных свойств волокна, вряд ли это целесообразно. Другой путь повышения обменной емкости такого волокна заключается в том, что ацеталирование диальдегидом комбинируют с обработкой хлоральгидратом. В результате количество свободных альдегидных групп в полимере и соответственно количество активных центров для прививки резко увел ичивае тся. [c.206]

Поливинилспиртовые волокна, ацеталированные бензальдегидом, имеют шерстеподобный вид, повышенную гигроскопичность, лучше окрашиваются и заметно отличаются по другим свойствам от волокон, ацеталированных формальдегидом. Поэтому производство таких волокон представляет существенный п рактический интерес. [c.211]

В этом отношении гидратцеллюлозные волокна (например, вискозные) занимают наихудшее положение, так как их группы ОН сильнее всего взаимодействуют с водой. Поливинилспиртовые волокна (без ацеталирования или термообработки) проявляют те же свойства в еще большей степени и в определенных условиях полностью растворяются в воде. Полиамидные волокна в присутствии воды снижают формоустойчивость в меньшей степени, так как число гидрофильных групп ONH в макромолекуле сравнительно невелико. [c.376]

Старение винилона. Старение винилона определяется свойствами материала, из которого получено волокно. Обычный винилон состоит из поливинилового спирта, подвергнутого термической обработке (вызывающей образование небольшого числа нестойких простых эфирных связей между молекулами) и поверхностному ацеталированию формальдегидом (приводящему к установлению между цепями метиленовых мостиков). Эти изменения в структуре поливинилового спирта в известной стенени сказываются на поведении полученных из него волокон в различных условиях старения и при термической деструкпии. Старение волокна из поливинилового спирта характеризовалось различными методами. Изу- [c.200]

Степень ацеталировання оказывает влияние на эластические свойства винилона. Так, при степени ацеталировання, равной 10 мол.%>, эластичность винилона резко снижается. Дальнейшее повышение степени ацета-лирования практически уже не сказывается на эластичности волокна. Эластичность волокна, обработанного формальдегидом при низкой температуре и малой концентрации серной кислоты, незначительно отличается от эластичности обычного винилона. [c.214]

Все волокна, ацеталированные высшими альдегидами, плохо окрашивались прямыми красителями. Изучение ацеталировання нонилальдеги-дом показало, что при этом в аморфную часть волокна вводятся парафиновые группы, оказывающие существенное влияние нэ свойства волокна. При этом получается волокно (винилон К), обладающее большей прочностью, чем волокна орлон и дайнел. [c.216]

Как правило, ацеталирование ПВС волокон проводят после термической обработки. В противном случае волокно набухает, усаживается, и его свойства резко ухудшаются. Однако и нетермообработанные волокна в процессе мягкой обработки диальдегидами сохраняют стойкость к действию ванны и последующему кипячению в воде. По-видимому, в данном случае отсутствие эффекта термической обработки компенсируется за счет образования поперечных ацетальных мостиков между макромолекулами полимера. После обработки диальдегидами ПВС волокна приобретают водостойкость при значительно меньшей степени замещения гидроксильных групп, чем после ацеталирования моноальдегидами. Результаты обработки ПВС волокон моноальдегидами приведены в табл. 19.1 и 19.2. [c.283]

Приведенные различия свойств волокон, ацеталированных формальдегидом и бензальдегидом, очевидно, связаны с особенностями их структуры. Меньшая полярность бензальдегида и больший размер его молекул приводят к более значительному падению прочности волокон при одинаковых степенях ацеталирования. По этой же причине влаго поглощение бензалиро-ванных волокон существенно меньше, чем ацеталированных формальдегидом. В то же время бензалированные волокна имеют значительно большую эластичность [16, 17]. Водостойкость волокон, ацеталированных формальдегидом и бензальдегидом, примерно одинакова, но кислотостойкость волокон, ацеталированных формальдегидом, больше, чем волокон, обработанных другими ароматическими моноальдегидами [15]. [c.295]

Одной термической обработки недостаточно для того, чтобы волокно не растворялось в кипящей воде. С целью получения полностью водостойкого волокна проводится его ацеталирование альдегидами, в частности формальдегидом. Процесс ведется [1, 6, 8, 28, 29] при 60—70 °С в ванне состава 4—5% СНдО, 15—20% Н2304, 15—20% Каз304 в течение 25—40 мин. Основные условия ацеталирования достаточно подробно описаны ранее. Теплофизические свойства ацеталирующей ванны приведены в работе [30]. [c.309]

Описан способ [52] обработки термообработанного и ацеталированного формальдегидом и бензальдегидом волокна из поливинилового спирта глиок-салем или малеиновым диальдегидом с неполным замещением его альдегидных групп. Свободные альдегидные группы в присутствии окислительновосстановительной системы (соль двухвалентного железа, перекись водорода) были использованы в качестве центров роста прививаемых цепей полиакрилонитрила, полистирола или полиметилметакрилата. При этом показано, что волокна, подвергнутые термовытяжке, термообработке и ацеталированию формальдегидом или бензальдегидом, после прививки указанных полимеров имеют меньшую прочность, но повышенную эластичность и меньшую термо-усадочность. Достигаемое изменение свойств, очевидно, прямо зависит от соответствующих свойств прививаемого полимера. [c.323]