Удельная поверхность катализатора по адсорбции азота

Удельную поверхность катализатора обычно измеряют методом БЭТ по физической адсорбции азота. На основании предположений о форме частиц и их известной плотности можно рассчитать средний диаметр частиц. Если частицы порошка агломерированы, этот способ даст результаты, не согласующиеся с результатами, найденными по измерениям уширения рентгеновских линий. Для нанесенных металлов и многокомпонентных оксидных систем общая поверхность образца не является очень важной характеристикой. Поверхность нанесенных металлов, как правило, определяют методом селективной хемосорбции. При этом приходится предположить, что на носителе адсорбция не происходит, и в интерпретации результатов можно быть уве- [c.30]

Удовлетворительную точность для массового определения удельной поверхности катализаторов дает динамический метод, простой и не требующий применения жидкого азота. Метод основан на определении весовым путем величины адсорбции [c.397]

Из этих опытов нами сделан вывод о непригодности определения удельной поверхности катализатора низкотемпературной адсорбцией азота и о необходимости замены этого метода определением эффективной удельной поверхности адсорбцией паров веществ, размеры молекул которых соизмеримы с размерами молекул, подвергаемых катализу. [c.62]

Удельная поверхность катализатора (после опытов по измерению адсорбций паров воды) определялась по низкотемпературной адсорбции паров азота и составляла 220 м 1г. Предварительные опыты показали, что существенных изменений в величине удельной поверхности обезвоженных при 800°С и затем увлажненных образцов катализатора не происходит. Величины теплот смачивания водой, рассчитанные на единицу поверхности, как для образцов с малым содержанием воды, так и для образцов, совершенно ее лишенных, практически одинаковы. Теплота смачивания является ин- [c.124]

Известны методы определения удельной поверхности, основанные на эффектах адсорбции, теплоты смачивания, воздухопроницаемости и т. д. Наиболее универсален метод определения удельной поверхности по эффекту низкотемпературной адсорбции азота (метод БЭТ), который широко используется при измерении удельных поверхностей катализаторов, силикагелей, активированных углей и т. д. [9, 10]. Применимость метода БЭТ для определения удельной поверхности синтетических ионообмен ных смол показана рядом авторов [2, 7]. [c.34]

Одновременно в процессе переработки остаточного сырья происходит снижение удельной поверхности и активности катализатора, вызванное отложением кокса и металлов на внутренней поверхности гранул. На рис.2 представлены кривые, показывающие зависимость величины поверхности, занятой азотом, от времени адсорбции для ряда образцов катализаторов, [c.59]

В табл. 1 представлены данные по физическим свойствам носителей без добавок и со спекающими добавками (1% MgO и 3% СаО). У носителя с добавками несколько больший насыпной вес и меньшая общая пористость, что объясняется спекающим действием введенных добавок. Это подтверждается результатами определения водопоглощения, кажущейся и истинной плотности. Сопоставление величин удельной поверхности, полученных методом БЭТ по адсорбции азота, свидетельствует о том, что носитель катализатора с добавками имеет примерно в 1,5 раза большую удельную поверхность, чем носитель без добавок. Это можно объяснить наличием большого количества мелких пор у катализатора с добавками. [c.57]

Уже в 1931 г. было предположено [15], что медленной стадией при разложении аммиака может быть десорбция атомов азота. В последующем десятилетии очень детальное изучение синтеза и разложения аммиака в условиях, применяемых в промышленности, и в особенности работы, проведенные под руководством Темкина, Брунауэра и Эммета, Франкенбурга и X. С. Тэйлора, показали, что скорость адсорбции азота определяет скорость синтеза, а скорость его десорбции — скорость разложения аммиака. Недавно опубликованы превосходные обзоры [16, 17] этих исследований, в которых обращено большое внимание на разнообразие методов, использованных для получения данных по кинетике названных реакций. Для доказательства того, что поверхностные реакции протекают быстро, были использованы меченые атомы [18. Измерение поверхности катализаторов [19] сделало возможным более прямое сопоставление скоростей реакций на различных катализаторах. Было проведено также тщательное сравнение [20—22] скоростей адсорбции со скоростями реакций. При изучении хемосорбции частиц каждого типа на основе полученных результатов были проверены различные изотермы. Массивные катализаторы и их поверхности исследовали рентгенографически, пытаясь связать [16] каталитическую активность с кристаллической структурой . Рентгенографию и измерение величины удельной поверх- [c.244]

Препараты окислов после их работы в качестве катализаторов характеризовались насыпным весом, фазовым составом (по данным рентгенографического анализа) и величиной удельной поверхности, рассчитанной по методу БЭТ [14] на основании измерения адсорбции азота при — 183°. Соответствующие данные приводятся в табл. 1. [c.282]

Убыль жидкости (адсорбата) в капилляре измеряется при помощи катетометра. Обеспечивая примерно такую же точность измерений, как весовая адсорбционная установка, жидкостная установка особенно удобна для изучения структуры пор катализаторов. Это обусловлено тем, что важные для изучения пор физические константы адсорбата — его мольный объем и поверхностное натяжение — имеют более выгодные значения для паров таких соединений, как бензол, метиловый спирт, четыреххлористый углерод, чем для азота и аргона. Кроме того, петля капиллярно-конденсационного гистерезиса при адсорбции органических паров смещена в сторону меньших давлений, более широка и более четко очерчена. Это дает возможность более точно вычислить по ней распределения объема пор по радиусам, чем это можно сделать по азоту и аргону. Поэтому целесообразна специализация объемной установки с газовой бюреткой на измерение удельной поверхности, а установки с жидкостной микробюреткой — на изучение характеристики пор катализаторов. Интересна комбинация обеих установок [45], позволяющая всесторонне изучить образец катализатора без его перемещения. [c.407]

Методом низкотемпературной адсорбции азота были измерены поверхности катализаторов. Значения величин удельных поверхностей, рассчитанных по уравнению БЭТ, приведены в прилагаемой таблице. [c.68]

Рис и его сотрудники [133, 134] провели очень широкое изучение влияния таких воздействий на удельную поверхность и структуру пор разнообразных промышленных катализаторов крекинга и других микропористых материалов. Обзор и обсуждение результатов многих таких исследований были даны Рисом [101 ]. Им получены следующие результаты. При измерении физической адсорбции азота он установил, что эффективные диаметры пор свежеприготовленных магнийсиликатных катализаторов меньше (от 20 до [c.68]

Удельную поверхность всех образцов катализаторов измеряли методом низкотемпературной адсорбции азота или криптона. [c.201]

Нами изучена сравнительная активность разнообразных катализаторов и адсорбентов при адсорбционно-каталитической очистке дизельных топлив от сераорганических соединений [10]. Для ряда адсорбентов и катализаторов определены некоторые адсорбционно-структурные характеристики. Удельные поверхности и эффективные диаметры пор определены по изотермам адсорбции паров азота, метанола, бензола, толуола, к-гексана, к-гептана, циклогексана и ряда других углеводородов, по изотермам адсорбции органических кислот, фенола, дифенилсульфида иЗ неполярных растворителей и теплотам смачивания (табл. 1). [c.200]

Для определения удельной поверхности катализаторов в институте катализа СО АН СССР была разработана методика, основанная на тепловой десорбрии аргона (азота) при быстром нагревании катализатора после низкотемпературной адсорбции аргона (азота) из потока газа-носителя (водорода). Мы использовали эту методику и установку (рис.2) с некоторыми изменениями с целью упрощения и ускорения анализа. [c.135]

При гидратации НАК и ЭЦГ использовали 7 и 5%-ные (по массе) водные pa TBOpiii соответственно. Реакцию проводили в ампулах объемом 5—10 мл при перемешивании (весовое соотиопшние нитрил катализатор — 1 3) и в реакторе проточного типа (диаметр трубки 20 мм, высота каталитической зоны 900 мм, объемная скорость подачи реакционной массы 2 ч ). Си—ZnO—АЬОз-катализатор, получен восстановлением водородом при 180—230° окисной системы, содержащей 55 мас.% СиО. Скелетный медный катализатор получали обработкой щелочью сплава Дьюара 50% Си, 45% А1 и 5% Zn) с последующей про.мывкой водой до нейтральной реакции. Удельные поверхности катализаторов, определеииые по низкотемпературной адсорбции азота, составили для Си—-ZnO—АЬОз-катализатора 40 м /г и скелетной меди — 15 м2/г. [c.26]

Удельную поверхность катализатора определяли, измеряя объемы сухого азота, адсорбируемого катализатором под давлением 56,8 и 21,6 мм рт. ст. нри температуре жидкого кислорода, кипящего под атмосферным давлением. Объем мономолекулярного слоя Vm вычисляли из упрощехшого уравнения Брунауэра-Эмметта-Теллера удельную поверхность вычисляли, принимая ее равной 4,60 м мл объема мономолекулярного слоя [1]. Удельный объем пор определяли из адсорбции кислорода под давлением 735 мм рт. ст. при температуре жидкого кислорода. На основании этих данных далее вычисляли средний диаметр пор из уравнения [c.252]

Катализаторы были приготовлены в виде цилиндрических таблеток длиной 3 мм и диаметром 3 мм. Образцы NiO перед использованием нагревали на воздухе при 900° в течение 3 час., образцы ZnO — при температурах 700—1000° и РегОз — при 1050°. Использованные препараты были реактивной чистоты, и дополнительные ионы вводились перед таблетированием в виде растворов LiNOs, А1(НОз)з, (НН4)2Сгг07, Оа(НОз)з и эмульсии ТЮг в воде. Высокие температуры спекания использовались для приготовления окислов, которые, как было показано, являются полупроводниками с воспроизводимыми свойствами, а не для приготовления активных катализаторов высокая температура являлась гарантией того, что примесные окислы будут образовывать твердый раствор. Удельные поверхности катализаторов были измерены по методу БЭТ с помощью обычной низкотемпературной адсорбции азота. [c.282]

Величина удельной поверхности катализатора определялась по адсорбции азота ыа установке . Величина поверхности определялась по адсорбции кислорода на вакуумной ооъемной и на термохроматографической установках. Рентгенографическое исследование фазового состава проводилось на установке УРС-50И (медное излучение с М-фильтром). йК-спектры катализаторов в, виде суспензии в вазелиновом масле регистрировались на приборе 1Л1 10 в спектральной о( ласти 400-4000 см . [c.238]

Поверхность контакта можно увеличить, раздробляя его как. можно мельче и создавая в нем как можно больше пор, пустот и трещин, размеры которых благоприятствовали бы диффузии реагирующих газов. Существует много методов измерения удельной поверхности катализаторов и адсорбентов. Большая часть их основана на измерении количества вещества с заранее известным размером молекул,., адсорбированного 1 г адсорбента (при условии, что образуется мономолекулярный слой). Чаще всего применяют метод Брунауэра,, Эмметта и Теллера катализатор адсорбирует газообразный азот под. давлением меньшим атмосферного при температуре кипения жидкога азота (—196° С). В различных вариантах этого метода вместо азота используют другие газы или пары, а адсорбцию проводят при температуре, близкой к температуре их кипения при более высоком давлении [24, 18, 19]. [c.123]

В реакциях гетерогенного катализа такой способ выражения активности катализатора уже не является достаточным, так как существенное влияние оказываёт развитие поверхности катализатора, связанное с его пористостью и дисперсностью, т. е. удельная поверхность катализатора. Последняя всего надежнее может быть определена адсорбционными методами, как, например, адсорбцией азота при температуре жидкого кислорода. [c.12]

Изученные катализаторы (табл. 1) готовили одинаково. Все они содержали 13 вес.% СгзО , остальное составляли окись алюминия и промоторы — окислы калия и РЗЭ катализаторы 4 и 6 ие содержали окиси калия. Для сравнения были приготовлены катализаторы алюмохромовый (1) и алюмохромокалиевый (2) К-544, с таким же содержанием окиси хрома. Удельную 1К)верхиость контактов определяли хроматографически ио низкотемпературной адсорбции азота [8]. Полученные данные показали, что введение окислов РЗЭ в алюмохромовые катализаторы существенно не влияло на величину насыпного веса и удельной поверхности катализаторов содержание СгОз после регенерации увеличивалось нри добавлении в катализаторы окиси калия, а ие окислов РЗЭ. [c.249]

Измерение величины удельной поверхности катализаторов по адсорбции азота (по методике [5]) показало, что она уменьшается по сравнению с исходной АЦОз, однако с ростом содержания СггОд до 8 вес.% она не изменяется, оставаясь одинаковой для образцов обеих серий (см. таблицу). [c.254]

Для определения скорости реакций на 1 поверхности необходимо знать величину удельной поверхности катализатора, которая определяется по низкотемпературной адсорбции некоторых инертных газов — азот, криптон. Однако в сложных катализаторах, как показали микроскопические исследования, активное вещество распределяется неравномерно и занимает небольшую долю поверхности носителя. Поэтому необходимо было разработать методику определения раздельной поверхности носителя и катали--затора. Для некоторых металлических катализаторов (серебро, платина и др.) поверхность металла определялась по хемосорбции различных газов и паров, не адсорбирующихся на носителях. Для определения удельной поверхности серебряного катализатора Ру-баник и Халяв нко использовали кислород поверхность окиси и закиси меди, нанесенных на карборунд, определяется по хемосорбции кислорода и окиси углерода [79]. [c.24]

По изменению концентрации азота в смеси в результате адсорбции (.дцсорбционный пик) рассчитывалась степень заполнения поверхности азотом по времени адсорбции. По мере отработки катализатора снижается скорость адсорбции азота (рис. 3.38). Если для 75%-ного заполнения внутренней поверхности свежего образца узкопористого катализатора требуется 1,4 мин, то для образцов, проработавших на остаточном сырье в течение 100, 427 и 1660 ч, требуется 1,95, 2,35 и 3,3 мин соответственно. Скорость адсорбции на катализаторе, характеризующемся более широкопористой структурой, значительно больше, чем на образце катализатора с узкопористой структурой и меньше изменяется при отработке катализатора 75% внутренней поверхности заполняется азотом на свежем широкопористом катализаторе за 0,8 мин, а на проработавшем 8000 ч за 0,95 мин по сравнению с 1,4 мин для свежего узкопористого катализатора. Одновременно в процессе переработки остаточного сырья происходит снижение удельной поверхности и активности катализатора, вызванное отложением кокса и металлов на внутренней поверхности гранул (рис. 3.39). [c.137]

Поскольку алюмосиликатный катализатор содержит микропоры, определенная по методу БЭТ удельнай поверхность в 339 м г по низкотемпературной адсорбции азота является формальной величиной, значительно превышающей удельную поверхность мезопор равную -— 200 м г, оцененную по капиллярному испарению азота для эквивалентного модельного адсорбента с цилиндрическими порами. [c.115]

Лабораторные исследования титанооксидного катализатора (ТОК-3) проводились в ГУП Институт нефтехимпереработки и в ОАО Уфанефтехим . Образцы катализатора исследовались методами рентгеноструктурного анализа (дифрактометр ДРОН-2 с СиКц излучением), малоуглового рентгеновского рассеивания (дифрактометр КРМ-1), термографического анализа (дериватограф системы Паулик-Паулик- Эрдей в платиновых тиглях). Удельная поверхность определялась методом низкотемпературной адсорбции азота, механическая прочность - методом раздавливания гранул. Качественный анализ на содержание различных химических элементов (металлов) в составе катализатора выполнялся атомноэмиссионным спектральным методом. [c.8]

Одним из наиболее важных оксидных катализаторов, используемых в процессах переработки угля, является кобальтмо-либдат, нанесенный на оксид алюминия. Большинство исследований на этом катализаторе с помощью газовой адсорбции связано с химией и кинетикой взаимодействия [31—34], имеется несколько попыток измерить удельную поверхность [35—37]. В одной из этих работ термическую десорбцию водорода с алю-мокобальтмолибденовых катализаторов сопоставляют с его активностью в процессе гидрогенолиза тиофена. Наблюдались различные состояния водородных связей, но указанное положение характерно только для слабо связанного водорода. Поэтому маловероятно, что адсорбция водорода станет стандартным методом определения характеристик данного катализатора. Необходимо изучить возможность применения других газов, включая сероводород и оксид азота. [c.46]

Над катализатором (0,1% Си на Si ) сначала была пропущена смесь (неактивного) акролепна с азотом при 400°, затем при той же температуре и том же времени контакта (2 сек.) смесь меченого пропилена с кислородом и азотом. Удельная радиоактивность углекислого газа составляла 70 имп/мин- мг. Следовательно, органическая пленка, образовавшаяся на поверхности катализатора при адсорбции акролеина, принимала участие в процессе образования углекислого газа, так как в противном случае его активность была бы равна удельной активности исходного пропилена, т. е. 320 имп/мин-м8. [c.83]

Для определения скорости реакций на поверхности катализатора необходимо знать его удельную поверхность, которую определяют по низкотемпературной адсорбции на катализаторе некоторых инертных газов — азота, криптона. Однажо в сложных катализаторах, как показали микроскопические исследования, активное вещество распределяется неравномерно и занимает небольшую долю поверхности носителя. Поэтому необходимо было разработать методику раздельного определения удельной поверхности носителя и катализатора. Для некоторых металлических [c.30]

Селективность адсорбции, требуемая при определении удельной поверхности металла в многокомпонентных (например, нанесенных) металлических катализаторах, достигается при условии, что газ в основном хемосорбируется на поверхности металла, а адсорбция на поверхности неметаллического компонента относительно мала (в идеальном случае равна нулю). Если катализатор состоит только из металла, вопрос о дифференциации компонентов, естественно, не возникает и удельную поверхность металла, равную общей удельной поверхности образца, можно измерить методом физической адсорбции или хемосорбции. Однако каждому методу присущи свои особенности. Если используется хемосорбция, должен быть хорощо известен химический состав поверхности, с тем чтобы можно было говорить об определенной стехиометрии адсорбции. В то же время, если удельная поверхность невелика, неточность из-за поправки на мертвый объем при хемосорбцин меньше, так как значительно ниже давление газа. Наиболее широко исследована хемосорбция водорода, окиси углерода и кислорода, иногда применяются и другие вещества, например окись азота, этилен, бензол, сероуглерод, тиофен, тиофенол. [c.300]

Г. Зульфугарова [4] и ряда других авторов показано, что каталитические и адсорбционные свойства ряда природных и синтетических катализаторов зависят от химического состава, адсорбционно-структурных Свойств- и ряда других факторов. В случае природных адсорбентов эта связь я вляется довольно сложной, так как последние относятся к IV структурному т пу и, как правило, являются полиминеральными породами. Для изучения структуры волжских опок нами были использованы электронно-микроскопический и адсорбционно-структурный Методы. В лаборатории адсорбции Московского университета одним из нас были сняты изотермы адсорбции паров азота, метанола, бензола, толуола, циклогексана, н-гексана и н-ггптана на ряде волжских опок, алюмосиликатно м катализаторе и силикагеле КСК-4. Некоторые данные по величинам удельных поверхностей скелета и адсорбционной пленки, зффе.ктивным диаметром и химическому составу изученных катализаторов приведены в табл. 1. [c.25]

Все исследованные образцы металлических катализаторов получали обработкой водородом соответствующих окислов или выщелочных сплавов при 500° (Fe, Ni, Си) и 550° (Со). Поверхности после пассивации катализаторов измеряли по низкотемпературной адсорбции азота. Были изучены следуюище образцы металлических катализаторов 1) промсти-рованный железный катализатор (2% КгО и 4,5% АЬОз), удельная поверхность 5 = 21 м-1г 2) пористое железо-армко без промоторов 5 = =0,6 м 1г 3) кобальт, приготовленный из окиси-закиси кобальта, которую получали разложением азотнокислого кобальта (ч.д.а.), 5=0,46л12/г [c.193]

Определение активности проводилось на установке высокого давления. Определение общей поверхности образцов катализатора проводилось после испытания их активности ио низкотемпературной адсорбции азота. Общая пористость катализатора определялась по разности истинного и кажущегося удельных весов. Распределение пор по их размерам определялось по вдавливанию ртути при давлении от 1 до 1000 ат. Для определения относительной механической прочности восстановленного катализатора была использована методика, разработанная И. П. Сидоровым и П. П. Андреичевым [3]. [c.199]

При помощи относительных адсорбциг щы с коэффициентов были рассчитаны константы скорости дегидрогенизации изопропилового спирта (//) по уравнению (1). С целью получения удельной константы скорости реакции (/г) были определены величины удельной поверхности исследованных катализаторов. Удельная [юверх.чость исследованных катализаторов была определена на адсорбционной установке объемным методом по адсорбции азота при 90,2° К. [c.340]

Вольптинство 1шпболое активных катализаторов циклизации приготовляют осаждением активного окисла, напрпмер окиси хрома или окиси молибдена, иа инертном носителе окиси алюминия. Применяемый носитель должен пметь большую удельную поверхность (но измерению методом адсорбции азота). Макси- [c.296]

Удельная поверхность разработанного катализатора составляет около 300 м 1г, полный объем пор 0,8 см 1г, насыпной вес 0,5—0,6 кг1л. Объем пор, вычисленный по изотермам адсорбции азота, равен 0,5 см /г. Максимум кривой распределения радиусов пор приходится на 30 А, однажо значительное количество пор имеет размер до 300 A и выше. Это облегчает проникновение реагирующих вешеств при гидрогенизации вглубь зерен катализатора и создает условия для участия в процессе промоторов. Катализатор обладает высокой прочностью на раздавливание (200 кг1см для таблеток диаметром 3,5 мм) и истирание. [c.304]

Если бы физическая адсорбция была полностью неспецифична, то природа адсорбента была бы совершенно несушественна, и имела бы значение только величина поверхности. Производятся ли измерения адсорбции на ионном кристалле, подобном хлористому натрию, на полупроводнике вроде графита, или же на металлическом проводнике вроде железа, адсорбция на единицу поверхности была бы в этом случае одной и той же. Если бы образец угля имел в 100 раз большую удельную поверхность, чем образец железного катализатора, то адсорбционные изотермы азота, вычерченные для 1 г железа и 0,01 г угля на одном и том же графике, точно совпали бы, по крайней мере в области низких давлений. (При более высоких давлениях различия в структуре пор сказались бы на изотермах,— они отличались бы друг от друга.) Па самом же деле это не имеет места. Изотермы не совпадают, потому что даже небольшие различия в теплотах адсорбции вносят значительную долю специфичности в ван-дер-ваальсову адсорбцию. [c.447]

Более точные данные, подтверждающие важное значение комплексов алкилов металлов с галогенидами металлов, были получены нри изучении комплексообразования с участием триизобутилалюминия непосредственно на тонко измельченном порошке кристаллического Т1С1з. Это соединение, очень ценное для выполнения такого рода экспериментов и дающее возможность приготовить прекрасные катализаторы, состоит из мелких пурпурных красных кристаллов, чувствительных к влаге и представляющих собой частично гексагональные призмы, частично агрегаты неправильной формы. Отношение С1 Т1 больше чем 2,9 1. Из данных по адсорбции азота или аргона можно заключить, что удельная поверхность этого порошка гораздо больше его геометрической поверхности. Очевидно, наблюдаемые кристаллиты имеют на поверхности много трещин и щелей, в которые га диффундирует и которые доступны для комплексообразования. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология