таблица линейных молекул

MOB проводится по этой же схеме. В табл. 4.8 приведены термы, порождаемые различными электронными конфигурациями линейных молекул. На основе этой таблицы могут быть решены и более сложные задачи, которые представляют непосредственный интерес для теории строения молекул и их реакционной способности. [c.206]

Таблица 4.8. Электронные конфигурации и порождаемые ими термы для линейных молекул

Таблица 7,5. Длины связей в линейных молекулах и ионах

Таблица 3.10. Бесконечные линейные молекулы и ионы

Таблица 14.4.121 Колебательные частоты линейных молекул типа Х 7 и Хз (см )

Таблица 16 Симметрия волновых функций линейных молекул типа

Как видно из таблицы, значения частот СНз, рассчитанные для нелинейной молекулы, мало зависят от величины угла НСН и согласуются между собой в пределах 10%. Однако расчет частоты деформационного колебания линейной молекулы СНа на основании силовой постоянной угла между связями в нелинейных молекулах может привести к большим ошиб- [c.612]

Таблица 13.1 Расщепление линейных молекул на фрагменты с числом звеньев п

Основные колебания линейной молекулы H N (С , )—два внутренних валентных колебания (vi и va типа А ) и дважды вырожденное валентное колебание (v2 типа Ех). Из таблицы характеров для группы С<х>г видно, что все эти колебания активны как в ИК-спектре, так и в спектре КР. После конденсации в твердое состояние (фаза I) позиционная симметрия молекул становится С . Следует отметить, что в этом случае оси свободной молекулы и кристаллографические оси совпадают. Операция [c.378]

Таблица IX.2. Значения частот (см ), отнесение, типы симметрии и активность в ИК и КР спектрах колебаний некоторых линейных молекул ХУг (симметрия Оо,,/,)

Таблицы характеров для линейных молекул. Мы уже ознакомились с различными трудностями, возникающими при наличии осей высоких порядков. В линейных молекулах (двухатомных типа Н2 или НС1 и многоатомных типа СО2 или ацетилена) продольная ось имеет бесконечный порядок, в результате чего [c.116]

Решение этого уравнения V может быть легко найдено, так как функция ф (V, 3/2) протабулирована [48]. Задав значения двух безразмерных параметров к и (7оо/Л ) Для конкретной системы, нужно с помощью таблицы [48] построить график зависимости левой части уравнения (4.144) от V. Тогда значение V, при котором эта функция станет равной единице, будет искомым корнем уравнения (4.144). Определив таким образом V, можно вычислить концентрации всех линейных молекул П и циклов П, различные степени полимеризации линейных и циклических молекул, весовую долю циклов соц и конверсию концевых групп р. Эти характеристики выражаются через V по формулам JVv [c.124]

Начнем с предположения, что имеется какая-либо закономерность для молекулярных орбиталей системы АНг, общая для всех атомов А, или по крайней мере для атомов, близко расположенных в периодической таблице. Так, для последовательности АНг имеем определенную информацию о структуре основного и некоторых возбужденных электронных состояний для атомов А, относящихся к 3—6-й группам периодической таблицы [2], и требуется объяснить эти данные для всей группы молекул. Возможно, наиболее важный вопрос, который в этом случае следует выяснить, — это линейна молекула или изогнута. [c.160]

Таблица 49. Производные проекций дипольного момента и элементов тензора поляризуемости по нормальным координатам для линейной молекулы X—А—X

Агарозные гели, как правило, применяют для разделения ДНК размером более I т.п.н. В таблице 2 приведен диапазон эффективного разделения линейных молекул ДНК при различных концентрациях агарозного геля. [c.20]

Из уравнения (1,96) поступательная составляющая теплоемкости равна 1,5 R, вращательная составляющая теплоемкости для нелинейных многоатомных молекул составляет 1,5 R, колебательная составляющая теплоемкости определяется по уравнению (1,98) для каждой степени свободы колебательного движения отдельно и суммируется по всем колебательным степеням свободы. Составляющие колебательной теплоемкости как функции 0/7 рассчитаны и сведены в Таблицы термодинамических функций для линейного гармонического осциллятора . [c.28]

Определить значения волновых чисел всех колебаний молекул СН4 (см. с. 73). По волновым числам полос поглощения валентного асимметричного и деформационных симметричного и асимметричного колебаний, а также волновому числу симметричного валентного колебания, определенного по спектру комбинационного рассеяния, 2916,5 см , принимая, что л е<1, рассчитать 0 для всех колебаний молекулы метана по (1.90). Рассчитать в/Т при 298 К и заданной температуре. По таблице термодинамических функций Эйнштейна для линейного гармонического осциллятора найти [c.74]

Для определения колебательных составляющих внутренней энергии и теплоемкости необходимо знать частоты колебаний по-всем степеням свободы колебательного движения. Молекула метанола имеет И степеней свободы. Из спектров комбинационного рассеяния и инфракрасных спектров поглощения определяем волновые числа колебаний по всем колебательным степеням свободы. На основании волновых чисел рассчитываем значения 9. По таблицам термодинамических функций Эйнштейна для линейного гармонического осциллятора [М.] находим значения —-— и которые приведены ниже [c.120]

Таблица 10.6. Конфигурации связен в молекулах галогенидов щелочноземельных металлов МХ2 (л линейная, у — угловая

Для хроматографического фракционирования смеси молекул, не сильно различающихся по своим массам, следует ориентироваться на линейный участок графика селективности, так чтобы для крайних значений молекулярных масс разделяемой смеси веществ значения оставались в интервале 0,2—0,8. То же самое относится и к определению самих молекулярных масс методом гель-фильт-рации. Впрочем, если это определение ведут в денатурирующем буфере (6 М раствор гуанидинхлорида), то надо учесть, что благодаря рыхлой упаковке денатурированных биополимеров вся область фракционирования смещается в сторону меньших значений молекулярных масс, чем те, которые приведены в таблицах для нативных глобулярных белков. Коррекцию на деформацию (и изменение размеров) белков следует вводить и в случае использования детергентов, применяемых для улучшения растворимости. Детергенты разворачивают белковые глобулы, увеличивая их эффективные размеры, и, кроме того, связываются с белками, что приводит иногда к заметному увеличению массы. [c.134]

В отличие от др. осн. путей метаболизма углеводов (гликолиза, трикарбоновых кислот цикла) функционирование П.ц. нельзя представить в виде линейной последовательности р-ций, приводящей непосредственно от 1 молекулы глюкозо-6-фосфата к б молекулам СО2. П. ц. характеризуется возможностью многообразных взаимопревращений его метаболитов, происходящих по неск. альтернативным путям. Р-ции отдельных стадий П. ц. (их стехиометрия) и суммарная р-ция цикла приведены в таблице. [c.464]

Примем, что группа симметрии линейной молекулы (таблицу характеров в Ири.110жснии 2). Для решения [c.165]

Негидриды. Чтобы вывести электронные конфигурации линейных трехатомных молекул или радикалов, не содержащих атомов водорода, следует рассмотреть корреляцию с разделенными атомами подобно тому, как это делалось для двухатомных молекул (рис. 16 и 17). На рис. 70 изображена корреляционная диаграмма орбитальных энергий для линейных молекул типа ХУг, показывающая изменение энергии при переходе от больших межъядерных расстояний к малым. Действительному расположению орбиталей, которым следует пользоваться при определении электронных конфигураций этих молекул, соответствует примерно середина диаграммы. В табл. 11 даны электронные конфигурации основных и первых возбужденных состояний ряда важных линейных трехатомных свободных радикалов, а также соответствующие типы симметрии. Наблюдавшиеся состояния подчеркнуты. Из таблицы видно, что обнаружены многие из предсказанных состояний и что наблюдавшиеся основные состояния находятся в согласии с предсказанными. В табл. 12 приведены вращательные постоянные и частоты деформационных колебаний в основных состояниях указанных радикалов. В тех случаях, где это возможно, приводятся также межъядерные расстояния. Интересно отметить, что частота деформационного колебания возрастает от крайне низкого значения 63 см для основного состояния радикала Сз до значения 667 см для молекулы СО2. По-видимому, это возрастание связано с заполнением орбитали 1л . [c.116]

UNIFA принимается некоторая сфера так, чтобы для линейной молекулы предельного углеводорода бесконечной длины выполнялось соотношение г/2 (г — q) = г — 1). Для стандартного сегмента получим 1/ст = 15,17 см /моль Лет 2,5 10 см /моль. Тогда Rs = l/s/15,17 = Лз/2,5-10 . Величины Vs и As для различных групп приведены в таблицах Бонди [219]. [c.245]

Реакции циклоприсоединения. В табл. 18.2 показаны схемы молекулярных орбиталей для некоторых реакций циклоприсоединения. С целью единообразия при рассмотрении всей реакционной серии димеризация этилена охарактеризована в рамках точечной группы симметрии С,5, хотя на самом деле эта реакция имеет точечную группу симметрии Огй. Ориентация молекул выбрана так, чтобы я-орбитали атомов А, В, С и О лежали в одной плоскости. Локализованные а-орбитали в циклических структурах не обладают необходимыми свойствами сим- метрни, поэтому из них приходится строить указанные в таблице линейные комбинации. Орбиталь + Стци циклобутана имеет форму МО (ха — Хс + Хв — Хс) > где х — базисные функции [c.392]

Из-за присутствия экспоненциальных членов вычисление термодинамических функций для колебательного движения довольно трудоемко. Однако из табл. 28.2 видно, что все эти функции могут быть выражены через новую переменную х = к 1кТ. Впервые использование таких функций было предложено Эйнштейном в его теории темлоемкости, и поэтому их иногда называют функциями Эйнштейна. Обширные таблицы этих функций были созданы Джонстоном, Каведоффом и Вельзером. В табл. 28.4 эти данные приведены через большие интервалы х в виде безразмерных чисел, величина которых нечувствительна к изменению наилучших значений физических констант (см. приложение I). Напомним, что суммарный вклад в термодинамические функции равен сумме вкладов от каждого колебания. В двухатомной молекуле существует только одно колебание, в линейной молекуле и=3п—5 [см. уравнение (8.9)]. В нелинейной трехатомной молекуле в термодинамические функции вносят вклад 7=3-3—6=3 независимых колебания [см. уравнение [c.396]

Ниже приведены таблицы характеров представлений точечных групп, которые часто встречаются в этой книге. Типы симметрии (или неприводимые представления) точечной группы обозначены в соответствии со следующими правилами А и В обозначают невырожденные типы (одномерное представление). Л представляет типы, симметричные (характер = +1) относительно вращения вокруг главной оси (выбираемой как ось г) В представляет типы, антисимметричные (характер = — 1) относи-тель)ю вращения вокруг главной оси. Е и Е — соответственно дважды вырожденные (двумерное представление) н трижды вырожденные (трехмерное представление) типы. Если два типа симметрии для одной и той же точечной группы отличаются характерами по отношению к С (иной, чем главная ось), то их различают при помощи индексов 1, 2, 3.... Если два типа отличаются характерами по отношению к о (иной, чем а,), то их различают при помощи штрихов и ". Если два типа отличаются характерами по отношению к (, то их различают при помощи индексов и и. Если в соответствии с Э1ИМ правилом следует использовать несколько различных индексов, то индексы g м и имеют преимущество перед индексами 1, 2, 3,. . . , которые в свою очередь имеют преимущество перед и . Обозначения типов симметрии точечных групп Соо,- и Ооол (линейные молекулы) иные и заимствованы из обозначений проекций орбитального электронного момента на ось молекулы. [c.345]

Применение правил аддитивности основано на предположении, что какая бы аддитивная единица — атом, связь, группа и т. д. — ни рассматривалась, ее локальное свойство остается неизменным внутри гомологического ряда или, иначе говоря, что заметное взаимодействие между более отдаленными друг от друга единицами не проявляется. Для линейных молекул, таких, как нормальные парафины, эфиры, продукты замещения их концевых групп (например, С1—(СНг) —0(СН2)т—эти предположения идеально выполняются, и не удивительно, что правила аддитивности оказываются справедливыми практически с точностью, которую имеют использованные при вычислении вкладов экспериментальные данные. Однако, если в молекуле появятся структурные особенности, благодаря которым более отдаленные группы как бы сближаются, мы можем ожидать отклонений от правил аддитивности. Такие отклонения уже были отмечены в предыдущем разделе в связи с цис-транс-изомерией олефинов и гош-конфигурацией сильно разветвленных соединений. Чтобы не исключать эти соединения из рассмотрения, мы должны ввести поправки, учитывающие эти негрупповые взаимодействия. Наиболее отчетливо такие негрупповые взаимодействия проявляются у циклических соединений. Простой и естественный способ определения свойств циклических соединений на основе правил аддитивности групповых свойств отсутствует, поэтому нам остается только вносить поправку, учитывающую циклическую структуру соединения. В таблицах приложения содержатся такие поправки для различных гомо- и гетероциклов. При вычислении свойства какого-либо соединения, например цис-1-метил-2-этилциклопен-тана, мы будем сначала суммировать все обычные груп- [c.44]

Табл. IX. 3 показывает, с какими погрешностями можно столк нуться при использовании корреляции Эйкена [уравнение (IX.7)] и метода Бромли [уравнения (IX. 15) и (IX. 16)]. В таблицу вклю чены данные для 39 различных соединений. Вытекающая из таблицы большая точность метода Бромли является неожиданной, особенно, если учесть разнообразие природы рассмотренных веществ. Средняя погрешность при определении отношения ЛМ/цСд по этому методу составляет 3,7% (для линейных молекул), 3,4% (для нелинейных молекул) и 7,5% (для полярных молекул). Средняя погрешность, получаемая при использовании метода Эйкена, значительно выше. [c.505]

Как видно из таблицы 10, при пяти о-электронных парах центрального атома А возможны молекулы состава АВ5 тригонально-бипирамидальной формы, АВ4Е -искаженно-тетраэдрической, АВ.3Е2 — Т-образной и состава ABjEs — линейной форми. [c.68]

Для многоатомных молекул поступательная составляющая энтропии рассчитывается по уравнению (У.22) при У==соп81, вращательная составляющая энтропии —по уравнению (У.28), колебательная составляющая энтропии определяется как сумма колебательной энтропии по всем степеням свободы колебательного движения. Для каждой степени свободы колебательного движения энтропия находится в таблице термодинамических функций Эйнштейна для линейного гармонического осциллятора. [c.112]

Экспериментально установлена приближенная закономерность, состоящая в том, что в таблице равновесных межъядер-ных расстояний двухатомных молекул (Э <—>Э ) , в которой по строкам меняется атом Э в пределах одной подгруппы, а по столбцам — атом в пределах другой подгруппы периодической системы, равновесные межъядерные расстояния в любых двух строках (или в любых двух столбцах) линейно зависимы. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология