Метилирование формальдегидом с муравьиной кислотой

Реакция. Восстановительное метилирование аминов системой формальдегид - муравьиная кислота (реакция Лейкарта-Валлаха). [c.102]

При таком окислении отщеплялись метоксильные группы с образованием формальдегида и муравьиной кислоты. Одновременно повышалось содержание альдегидных и карбоксильных групп и понижалось содержание кето-групп и алифатических гидроксильных групп. Метилирование лигнина понижало его реакционную способность относительно йодной кислоты. [c.586]

В отличие от метода метилирования, где структура исследуемого соединения непосредственно вытекает из структуры метилированных моносахаридов, при периодатном окислении обычно приходится производить расчет расхода перйодата и образования формальдегида и муравьиной кислоты для ряда возможных изомеров и лишь путем сопоставления расчетных и экспериментальных данных определять истинное строение. Варианту использования периодатного окисления, изложенному выше, свойственны ограничения, аналогичные ограничениям метода метилирования, а также и некоторые дополнительные. [c.442]

Конечные стадии синтеза анальгина и пирамидона — метилирование аминогруппы — осуществляют формальдегидом в присутствии бисульфита натрия или диметилсуль-фатом в первом случае и формальдегидом в муравьиной кислоте — во втором [c.614]

Метилирование первичных или вторичных аминов действием формальдегида и муравьиной кислоты [c.504]

В реакции Лейкарта альдегид или кетон нагревают с муравьиной кислотой и аммиаком, первичным или вторичным амином. Если в качестве карбонильного компонента используется формальдегид, то реакция представляет собой метод метилирования. Так, при кипячении бензиламина с формальдегидом (2,2 экв) и муравьиной кислотой (5 экв) до прекращения выделения двуокиси углерода, с хорошим выходом образуется Ы,М-диметильное производное [c.591]

Метилирование при помощи формальдегида аминов, содержащих в своей молекуле вторичную гидроксильную группу, приводит к одновременному окислению последней в карбонил. Прибавление муравьиной кислоты здесь излишне. Этот интересный метод был использован при синтезе алкалоида гигрина [103] [c.623]

Под термином биологическое метилирование подразумевают, строго говоря, или перенос в биологических условиях метильной группы от соединения А к другому соединению Б, "или расщепление в биологических условиях какого-то соединения В, не обязательно содержащего метильную группу, с отрывом от него молекул, являющихся одноуглеродными фрагментами , таких, например, как молекула формальдегида или муравьиной кислоты последние захватываются соединением Г, а образующиеся в результате этого группы, например оксиметильная или формильная, восстанавливаются затем до метильной. [c.193]

МЕТИЛИРОВАНИЕ АНАБАЗИНА ФОРМАЛЬДЕГИДОМ И МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТОЙ [c.66]

Образование дигидро-1,3-оксазинов при взаимодействии с подходящими карбонильными соединениями, например с 3-нитробенз-альдегидом, использовано для установления конфигурации некоторых алкалоидов и их производных, имеющих амино- и гидроксигруппы, разделенные тремя атомами углерода. Другой пример применения образования 1,3-оксазина в стереохимическом исследовании— метилирование 3-амино-1,2- и -1,3-дифенилпропанолов по методу Эшвайлера — Кларка (формальдегид — муравьиная кислота) один эпимер дает диметиламинопроизводное, а другой превращается в тетрагидро-З-метил-1,3-оксазин [21]. [c.573]

Нами изучено метилирование Ь-фенилаланина смесью формальдегида и муравьиной кислоты в отсутствие катализатора. Установлено, что при эквимолярном соотношении Ь-фенилаланина и формальдегида (соотношение Ь-фенилаланин формальдегид муравьиная кислота= 1 1 1,5 моль) реакция протекает с неполной конверсией сырья (реакция проводится при комнатной температуре в течение 3 ч и продолжается при 100° 1,5 ч). В исследованных нами условиях выход Ы-метилфенилаланина не превышал 25%. [c.9]

В литературе описано много вариантов этих методов. Так, например, муравьиная кислота приводит к получению более высоких выходов при метилировании аминов формальдегидом [122] и при образовании пнренметиламинов из карбоксальдегида и формамида [123]. Однако метилирование аммиака с образованием триметиламина может быть осуществлено с хорошим выходом без добавления муравьиной кислоты (пример в.4). Кроме того, щелочные катализаторы, например пиридин, аммиак или мочевина, в присутствии. [c.486]

Конденсация 5,6-диметокси-4-цианометил-1,2-нафтохинона (IX) с бутадиеном приводит к 3,4-диметокси-9,10-диоксо-13-цианометил-5, 8, 9, 10, 13,14-гексагидрофенантрену (X). При восстановлении дикетона (X) над медно-хром-окисным катализатором получен кетолактам (XII), теряющий кислород при восстановлении литийалюминийгидридом и дающий после метилирования (смесью формальдегида и муравьиной кислоты) бескислородное основание (XI) [c.465]

Метилирование первичных аминов до алкилдиметиламинов проводят формальдегидом и муравьиной кислотой [c.79]

Для синтеза комплексонов с этиленовым мостиком между атомами N и Р использована реакция диэтилвинилфосфоната с этилендиамином с последующим омылением эфира и дальнейшим метилированием формальдегидом и муравьиной кислотой (схема 1 2.11). [c.64]

При дальнейшем нагревании с муравьиной кислотой биспиридин 14 превращается в смесь тетрагидропиридинов 7 и М-метилированного пиридина 15. Продукт 15 получают с выходом 95% нагреванием раствора биспиридина 14 в муравьиной кислоте, содержащей формальдегид. Взаимопревращения пиридина 14 и тетрагидропиридина 7 протекают в кислых условиях. Тетрагидропиридин 7 превращается в биспиридин 14 при добавлении формальдегида (90%). Амин 16 (К = СНз) с формальдегидом в водной уксусной или муравьиной кислотах циклизуется в пиридин 15 с выходом 92-94% (схема 5). [c.447]

Синтез Ы-замещенных макроциклов обычно проводят, используя в качестве исходных свободные лиганды, однако в некоторых случаях можно применять и комплексы Например, комплекс никеля с тетра-метилцикламом Ь61 можно синтезировать двумя способами [132, 133]. В первом из них используют свободный тетраметилциклам, получаемый при алкилировании циклама (Ь7) в водной среде формальдегидом в присутствии восстановителя — муравьиной кислоты (см. методику 10, с 58).. Метилирование [Nl(L7)] + (второй способ) происходит в ДМСО [c.44]

Метилирование первичных или вторичных аминов (К-метилированне) действием формальдегида и муравьиной кислоты получило название реакции ЭШ-ВАИЛЕРА—КЛАРКА [c.254]

Если уротропиновую соль нагревать с муравьиной кислотой, то образуется сполна метилированный амин. Таким способом из уротропиновой соли, приготовленной из хлористого бензила, был получен диметилбензиламин [38, 39]. По существу этот процесс представляет собой метилирование по Эшвейлеру — Кларку [40], при котором действие уротропиновой соли заменяет действие как амина, так и формальдегида. Есл1и метилированию подвергается уротропиновая соль, приготовленная из алифатического галоидопроизводного, то к реакционной смеси необходимо добавлять формальдегид [22]. [c.269]

Реакцию первичных и вторичных аминов с формальдегидом и избытком муравьиной кислоты при 100 °С называют метилированием по Эшвайле-ру — Кларку. Используя формамид или формиат аммония, можно получать первичные амины. [c.485]

Эшвайлера - Кларка реакция - метилирование первичных или вторичных аминов действием формальдегида и муравьиной кислОты. [c.398]

Более усовершенствованный метод, который разработали Баум-гартен и сотр. [8], основан на пиролизе окисей аминов. Эти авторы, используя реакцию Шмидта, переводили кислоту I сначала в амин И, а затем метилированием формальдегидом и муравьиной кислотой —в амин П1. При окислении соединения П1 перекисью водорода образуется окись амина IV, из которой пиролизом при пониженном давлении и температурах 115—160 °С получают олефин V этот олефин затем окисляют [c.517]

Реакцией, близкой к реакции Лейкарта, является реакция Эшвейлера —Кларка которая применяется специально для получения N-метилированных аминов путем взаимодействия первичных или вторичных аминов с формальдегидом и муравьино кислотой [c.174]

В качестве алкилирующих средств применяют преимущественно галогенные алкилы, эфиры серной и ароматических сульфокислот, смесь формальдегида и муравьиной кислоты, а также окиси алкиленов. Метилирование галогенными алкилами, диметилсульфатом и метиловым эфиром бензолсульфокислоты ведут часто в водной или водно-спиртовой средах в присутствии карбонатов для связывания выделяющейся кислоты. В этом случае метилирование осуществляют в стальных аппаратах с рубашками и быстроходными -мешалками и обратными холодильниками для улавливания летучих веществ. [c.146]

Метилирование. Метилирование 3-аминопропанола ведут смесью формальдегида и муравьиной кислоты [c.358]

Метилирование аминоантипирина. Наиболее экономично это достигается смесью формальдегида и муравьиной кислоты (патент Гефти). Возможно применение и других метилирующих агентов. Применение для этой цели обычных алкилирующих средств (галогеналкилы, диметилсульфат) дает низкий выход пирамидона, вследствие наличия в его молекуле двух третичных атомов азота, склонных к образованию четвертичных аммониевых соединений и затрудняющих дальнейшую обработку реакционной массы. Метилирование смесью формалина и муравьиной кислоты сопровождается бурным выделением углекислоты [c.403]

Первый п главньн путь обезвреживания — изменение химической структуры ялов. Эти превращения многообразны и включают окисление, восстановление, гидролиз и расщепление, метилирование и др. Это в конечном итоге приводит большей частью к получению менее ядовитых и активных в организме веществ, наиример обладающих меньшей способностью проникать в у летку или больш ей растворимостью и, следовательно, лучше удаляемых из организма. Однако из этого общего правила есть и исключения так, метанол окисляется до более вред-нодейстсующих формальдегида и муравьиной кислоты, что увеличивает тяжесть отравления. [c.39]

Получен метилированием незамещенного поли-2-метилпентенимпва формальдегидом и муравьиной кислотой. [c.126]

Препараты группы фенилпиразолона синтезируют исходя из фенил-гидразина, который получают диазотированием анилина с последующим восстановлением диазосоединения гидросульфитом натрия. Конденсация ацетоуксусного эфира с фенилгидразином дает замещенный пиразо-линон (88), метилирование которого метилбензолсульфонатом и последующая обработка основанием приводят к антипирину. Для получения анальгина и амидопирина антипирин нитрозируют, нитрозопроизводное восстанавливают смесью ЫаНЗОз и Ыаг50з. Метилирование соединения (89) диметилсульфатом и последующая обработка формальдегидом и гидросульфитом натрия дают анальгин. Обработка соединения (89) кислотой приводит к аминопроизводному, метилирование которого по Валлаху форма)льдегидом и муравьиной кислотой дает амидопирин ЫаМО, + МаНЗОз [c.69]

Метод п иодатного окисления, разработанный значительно позже метода метилирования, широко используется для определения размера кольца моносахаридов. В основе метода лежит установленный Малапраде (1928) факт, что при окислении многоатомшлх спиртов йодной кислотой разрываются связи между каждой парой соседних углеродных атомов, при которых находятся гидроксильные группы. Каждая концевая группа СНаОН, отщепляясь, дает молекулу формальдегида, а каждая отщепляющаяся группа СНОН —молекулу муравьиной кислоты [c.32]

И. Л. Кнунянцем разработаны оригинальные методы алкилирования а-аминопиридина. При метилировании а-аминопиридина формальдегидом в муравьиной кислоте им был получен тетраметилдиаминоди-пиридилметан, из которого были получены пиридиновые аналоги кетона и гидрола Михлера [379]. На основе этих соединений им были получены пиридин01вые аналоги красителей трифенилметанового ряда и изучена их цветность. [c.474]

Значительный интерес представляет сопоставление описанной реакции восстановительного метилирования, примеры которой немногочисленны [389], с реакциями Меервейна—Пондорфа (стр. 501) и Канниццаро (стр. 495). Так же как в этих случаях, при восстановительном метилировании окисление одних атомов углерода происходит за счет восстановления других. Однако при восстановительном метилировании образующиеся продукты по степени окисления дальше стоят от исходных, чем в реакциях Меервейна—Пондорфа и Канниццаро. Сходство всех этих реакций не вызывает, по-видимому, сомнения. Кажется очень вероятным, например, что при реакции получения димерола, как и при реакции Канниццаро и Меервейна-Пондорфа, должен происходить непосредственный, без участия растворителя, перенос атома водорода от углерода муравьиной кислоты к образующемуся из формальдегида ме-тильпому углероду. [c.504]