Бензол реакция с метилом

Эффект влияния заместителей на константы скорости реакций может быть описан количественно с помощью определенных уравнений. Одно из наиболее полезных из этих уравнений, предложенное Гамметом [32], устанавливает связь между константами равновесия или константами скоростей реакций мета- и пара-замещенных производных бензола. Уравнение применимо к такой серии ароматических соединений, в которых имеется заместитель в мета-и пара-положениях по отношению к реакционному центру, например к серии замещенных эфиров бензойной кислоты. Согласно уравнению Гаммета константа скорости или равновесия для одного из соединений определенной серии может быть определена из значения для незамещенного (исходного) соединения, если известны два параметра, р и а. Таким образом, уравнение для константы скорости реакции может быть представлено как [c.252]

Как и для бензола, водород снижал конденсацию толуола и частично пере- ВОДИЛ толуол в смесь бензола и метана (последняя реакция является обратимой). [c.344]

Наряду с основной реакцией дегидрирования протекает ряд побочных реакций, приводящих к образованию нежелательных продуктов (бензола, толуола, метана, СО2 и т. д.). [c.230]

Приведите уравнение реакции алкилирования бензола 3-метил-1-бутеном в присутствии фторида бора (катализатор) и фтороводорода (сокатализатор). Рассмотрите механизм реакции (3 2) и назовите полученный углеводород. [c.146]

Определите скорость реакции анилина с м- и л-нитро- и ж- и л-метокси-бензоилхлоридами в бензоле при 25 и 40 °С. Как влияет повышение температуры на скорость реакции мета- и лара-замещенных хлорангидридов [c.247]

Этилирование бензола в мета-положение осуществимо даже при низкой температуре при условии введения достаточного количества катализатора и увеличения продолжительности реакции, как это показано на следующем примере [c.168]

Если уравнения Гаммета или Тафта не выполняются с достаточной точностью и наблюдаются изменения энтропии активации с изменением заместителей, то могут происходить существенные изменения в стерических затруднениях внутренних движений и сольватации внутри реакционной серии. Главной причиной изменения энтропийных членов в реакциях мета- и иара-замещенных производных бензола является кинетическая энергия, возникающая в результате взаимодействия растворителя с электрическим полем молекулы. [c.173]

Это уравнение, называемое уравнением Гаммета, показывает, что скорости реакций мета- и шра-замещенных производных бензола являются функция- [c.143]

Заместители второго рода принимают (оттягивают) электроны от бензольного ядра (электроноакцепторные). Электронная плотность в ядре уменьшается, особенно в орто- и яара-положениях. Электрофильный заместитель предпочтительно вступает в мета-поло-жение. Следовательно, заместители второго рода затрудняют по сравнению с бензолом реакции с электрофильными реагентами. В [c.73]

Весьма существенно, что в реакциях, связанных с замещением бензола в мета- или пара- положениях, фактор PZ практически всегда постоянен [40]. Однако в случае орто-замещений это правило не выполняется. [c.239]

Углеводороды и некоторые их производные применяют при получении душистых веществ в качестве сырья (основного и вспомогательного) и как растворители при проведении реакций экстракции, перекристаллизации. Наиболее важные из них диеновые углеводороды (бутадиен, изопрен и др.) терпеновые углеводороды (мирцен, оцимен, пинены, камфен и др.) ароматические углеводороды (бензол толуол, мета-ксилол и др.) олефины. [c.12]

Экстрагирование бензолом несколько улучшает выход, однако еще более важное преимущество заключается в том, что можно эффективно высушить сульфон. Это имеет особое значение, если сульфон предполагают применять в реакциях метал-лирования. Если не имеют в виду воспользоваться этим преимуществом, то реакционной смеси просто дают охладиться до комнатной температуры и оставляют стоять до тех пор, пока кристаллизация не будет полностью закончена (2—3 час.). Затем твердый препарат отфильтровывают и промывают водой (около шести порций по 200 мл) до тех пор, пока промывные воды не перестанут давать осадок с раствором хлористого бария. Выход составляет 272 г (63% теоретич.) его можно увеличить на 12,6 г (до 66%) путем экстрагирования маточного раствора и промывных вод. Полученный таким образом сульфон содержит только 0,25% нерастворимой в бензоле примеси, его т. пл. 86,5—87,5°. [c.47]

Определите скорость реакции бензоилирования анилина хлорангидридами м- и п-нитро- и лг- и п-метоксибензойных кислот в бензоле при 25 и 40° С. Как влияет повыщение температуры на скорость реакции мета- и пара-замещенных хлорангидридов [c.282]

Химические свойства. Из-за наличия ароматического секстета свойства пиридинового ядра во многом сходны со свойствами бензола. Для пиридина, как и для бензола, характерны реакции электрофильного замещения. Он подвергается галоидированию, нитрованию, сульфированию. При этом атом азота пиридинового ядра играет роль -заместителя второго рода, направляющего вступающие группы в мета-положение и затрудняющего (по сравне-лию с бензолом) реакции электрофильного замещения [c.408]

Из фталевого ангидрида реакцией с аммиаком получают фтav имид. Фталимид подвергают перегруппировке Гоффмана. Полученную таким образом антраниловую кислоту диазотируют (см. 35) и вводят в реакцию азосочетания с диметиланилином, приготовленным из бензола, иодистого метила и неорганических реагентов (нитрование бензола, восстановление нитробензола и метилирование анилина) [c.266]

Моно- и полизамещение. — Различие в действии мета-направ ляющих групп, дезактивирующих бензольное кольцо в реакциях замещения, и влияние орто- и пара-ориентантов, способствующих замещению, приводит к важным последствиям. При нитровании бензола реакция сразу останавливается после введения одной нитрогруппы, так как противодействие замещению настолько увеличивается, что вторую группу можно ввести только в значительно более жестких условиях. Мононитропроизводное может быть получено, таким образом, с высоким ВЫХОДОМ без примесей полинитросоединений. Поскольку сульфо-группа принадлежит к тому же типу, углеводороды можно легко превратить в их моносульфокислоты, а для введения второй группы в ме- [c.147]

Ур-ние (5) позволяет с точностью 15% рассчитывать кинетич. и равновесные параметры мн. р-ций производных бензола с мета- и ядра-заместителями, располагая константами заместителей и величинами р, определенными статистически достоверно для неск. соед. данной реакц. серии. [c.474]

В двухгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 27 г (0,2 М) карбэтоксимоноиминодвуокиси серы в 50 мл бензола и медленно, по каплям, прибавляют 17 г (0,25 М) изопрена в 10 лл бензола. Реакция начинается при комнатной температуре и проходит с выделением тепла. Бензол отгоняют в вакууме и получают 1-оксо-2-харбэтокси-5-метил-3,6-дигидро-1-,2-тиа-зин. [c.154]

Ди и трифенилметан реакцией бензола с мети 13 2 ленхлоридом и хлороформом в присутствии хло рида алюминия [c.321]

Эти упрощенные формулы (д) и (е), называемые уравнением Гаммета, показывают, что скорость реакций мета- и пара-зл-мещенных производных бензола является функцией двух параметров, один из которых (р) для определенного рядк соединений зависит от типа рассматриваемой реакции, а другой (о) характерен для данной реакции и определяется заместителем и его положением. [c.553]

Исследование ИК- и масс-спектров продуктов деструкции показало наличие окиси и двуокиси углерода, водорода," синильной кислоты, бензола и метана. Образование метана авторы связывают с содержанием в молекуле полимера остатков диметилацетамида, образующихся на стадии поликонденсации нри реакции концевых хлорангидридных групп нолиоксиамида с растворителем. Остаток после деструкции представляет собой черный порошок, в ИК-снектре которого отсутствуют полосы поглощения, характерные для бепзоксазольного цикла. [c.216]

Подобные углеводороды ряда циклогексана частично претерпевают дегидрогенизацию уже при пропускании их паров через раскаленные трубки. Легко и гладко эта реакция, обратная гидрогенизации бензола (стр. 45), протекает под действием катализаторов. Таким катализатором может являться мелкораздробленный никель (Сабатье), что свидетельствует об обратимости реакции Сабатье н. Сандерана. Однако реакция здесь сопровождается сильным распадом бензола до метана. [c.57]

Отметим, что по дaнным ° реакция метил-а-нафтилфенилсилана с тритилхлоридом или тритилбромидом в бензоле происходит с небольшим сохранением конфигурации, в хлороформе — с обращением, а в метиленхлориде — с рацемизацией. [c.318]

Водородные атомы в фуране, тиофене, селенофене и 1-метил-пирроле подвергаются основному дейтерообмену легче, чем в бензоле. Реакция двухстадийна вначале под действием основания идет депротонирование, после чего образовавшийся кар-банион присоединяет частицу D+, давая продукт дейтерирова-ния схема (4) . [c.110]

Изучая реакции мета- и пара-замещения бензола (по отношению к имеющейся алифатической боковой цепи), Гамметт [18, 19] вывел простое соотношение для констант скорости [c.269]

Позднее к этой проблеме подошли путем использования линейных корреляционных соотношений, из которых наиболее известно, по-видимому, р-а-соотношен ие Гаммета. При обсуждении роли энтропии (см. ра.9д. 8.2) Гаммет пришел к выводу, что зависимость между строением и реакционноспособностью можно найти только для ряда реакций, в которых энтропии активации или реакции постоянны. Одним из примеров, удовлетворяющих этому условию, являются реакции мета- или пара-дизамещенных бензолов типа 6H4XY (Y —боковая цепь, вступающая в какую-то определенную реакцию, а X — изменяющийся заместитель). Гаммет показал, что скорости и константы равновесия многих таких реакций к) подчиняются довольно простым закономерностям. Для них удовлетворяется уравнение [c.520]

Fis her и Pi hler [2] также подтверждают, что понижение давления способствует увеличению выхода ацетилена за счет подавления реакции образования бензола. Данному давлению соответствуют оптимальные значения температуры и времет нагрева (рис. 43). Из кривой рис. 43 видно, что если при атмосферном давлении удалось превратить в бензол 9% метана, а в ацетилен 22% метана, то при Р == 0,1 ата 70—80% СН могут быть превращены в ацетилен. При разбавлении метана водородом до Рен =0,25 ата или при уменьшении общего давления чистого метана до 0,1 ата при 1600° С и времени нагрева 0,004 сек. 70—75% разложившегося метана превращается в ацетилен. [c.91]

Синтез З-метил-4-метоксистирола и 2-метил-4-метокси1- 5-изопропилстирола был осуществлен методом хлорэтили-рования соответствующих производных бензола. Реакция эта проводится при температуре 5—10° действием параль-дегида концентрированной НС1 на соответствующее производное бензола в присутствии хлористого цинка [c.32]

Опыты проводились над 50%-ным никелем на кизельгуре, в сильном токе водорода и сравнительно мягких температурных условиях (200—250°С), чтобы уменьшить протекание реакций гидрокрекинга, которые могут возникать прИ повышенной температуре. Для циклогептана в присутствии никелевого катализатора при 250° С разрыв С—С-связи протекал гораздо интенсивнее, чем в случае платинового катализатора н-гептан составлял 23 вес. % от продуктов превращений. Кроме того, попутно с основной реакцией изомеризации циклогептана в метилциклогексан с дальнейшим дегидрированием его в толуол в заметных количествах протекала и изомеризация циклогептана в т/7анс-1,2-диметил-циклопентан. Каталитические превращения циклогептана здесь также сопровождаются реакцией гидрокрекинга, на что указывает присутствие в катализате значительных количеств циклогексана, бензола и метана [26]. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология