Целлюлоза четвертичного аммониевого основания

Применяют М. для произ-ва тетраметилсвинца, метил-целлюлозы, метилхлорсиланов, в небольших кол-вах-для получения четвертичных аммониевых оснований. Используют как р-ритель при получении бутилкаучука. [c.67]

К водным основным растворителям целлюлозы относятся растворы комплексных соединений гидроксидов некоторых поливалентных металлов с аммиаком или аминами щелочные растворы комплексов, в которых центральный атом металла связан с молекулами гидроксикислот растворы четвертичных аммониевых оснований. К водным кислотным растворителям относят концентрированные растворы минеральных кислот, а также смеси кислот и солей. Нейтральные водные растворители - это главным образом концентрированные растворы ряда солей. В данной главе рассматриваются лишь наиболее важные водные системы. [c.556]

В растворах щелочей целлюлоза набухает, образуя щелочную целлюлозу, которая частично растворяется. Растворению подвергаются низкомолекулярные фракции со степенями полимеризации не выше 100—250. Лучшей растворяющей способностью обладают четвертичные аммониевые основания [30—32]. [c.31]

Целлюлоза нерастворима в органических растворителях и в воде, но набухает в ней, растворяется в аммиачном растворе окиси меди (реактив Швейцера), четвертичных аммониевых основаниях и в концентрированных растворах некоторых солей, например хлористого цинка. [c.352]

Жесткие цепи могут перемещаться только как целое, что при наличии высокой молекулярной массы очень затрудняет их диффузию. Их звенья не могут независимо друг от друга обмениваться местами с молекулами растворителя. Поэтому аморфные линейные полимеры, жесткость цепей которых обусловлена присутствием полярных групп, хорошо набухают в сильнополярных жидкостях, но, как правило, не растворяются в них при обычных температурах. Для растворения очень жестких полимеров необходимо сильное взаимодействие между полимером и растворителем. Например, целлюлоза растворяется в четвертичных аммониевых основаниях, т. е. в жидкостях, с которыми она может образовывать комплексы. [c.276]

Вследствие того что целлюлоза является полициклическим полимером, содержащим большое число полярных гидроксильных групп, молекулярные цепи ее жестки. Высокой регулярностью строения макромолекул обусловлена плотность их упаковки. Поэтому целлюлоза растворяется только в очень немногих растворителях (в медноаммиачном растворителе и в концентрированных водных растворах четвертичных аммониевых оснований). [c.424]

Синтез простых эфиров целлюлозы может быть осуществлен как в гетерогенной, так и в гомогенной среде. В производственных условиях простые эфиры целлюлозы получаются 0-алкилированием в гетерогенной среде. При 0-алкилировании в гомогенной среде целлюлозу предварительно растворяют в четвертичных аммониевых основаниях или, как предложили Пакшвер, Фролов и Малышева , в 8—12%-ном растворе щелочи, к которому добавлено небольшое количество цинката натрия. [c.374]

Алкилированию диметилсульфатом кроме щелочной целлюлозы могут подвергаться медно-щелочное соединение целлюлозы, ацетаты целлюлозы, целлюлоза, растворенная в четвертичных аммониевых основаниях. [c.379]

Этилцеллюлоза, как и метилцеллюлоза, может быть получена действием диалкилсульфата на целлюлозу, растворенную в четвертичных аммониевых основаниях. [c.384]

В настоящее время известно много растворителей, главным образом водных растворов комплексных оснований, способных растворять целлюлозу. Однако большинство из них не способно растворять большие количества целлюлозы и давать концентрированные растворы, необходимые для формования волокна. Некоторое значение приобрели только цинк-щелочные растворы и растворы четвертичных аммониевых оснований целлюлозы. [c.104]

Нет прямого соответствия и между степенью кристалличности и реакционной способностью, хотя в некоторых случаях, например при обработке жидким аммиаком, аминами и четвертичными аммониевыми основаниями, когда происходит значительное разрушение кристаллической структуры целлюлозы, наблюдается одновременное улучшение условий химических превращений (повышается их скорость и степень завершенности). Сказанное относится к тем процессам, в которых взаимодействие протекает только в аморфных областях и не затрагивает кристаллические области. Интересно отметить, что после удаления активирующего агента с течением времени под влиянием воды происходит частичная кристаллизация целлюлозы, что приводит к зна- [c.130]

Вискозиметрический метод. Как уже указывалось, вследствие растворимости целлюлозы в ограниченном числе растворителей определения молекулярного веса препаратов целлюлозы вискозиметрическим методом производятся в медноаммиачном растворе или в фосфорной кислоте. Для низкомолекулярных препаратов целлюлозы со степенью полимеризации меньше 300 можно для определения молекулярного веса пользоваться также растворами целлюлозы в водных растворах едкого натра. Замена медноаммиачного раствора менее доступными четвертичными аммониевыми основаниями не имеет заметных преимуществ. Окислительная деструкция целлюлозы кислородом воздуха в этих растворах происходит почти так же интенсивно, как и в медноаммиачных растворах. [c.40]

Значительно различаются по растворимости простые эфиры целлюлозы одной и той же степени этерификации, полученные алкилированием в гомогенной и гетерогенной среде. Так, например, метилцеллюлоза с у = 60, полученная алкилированием целлюлозы в четвертичных аммониевых основаниях, растворима в воде, а продукт такой же средней степени этерификации, полученный при этерификации в гетерогенной среде, в воде нерастворим 2. [c.350]

Аморфную целлюлозу получают также обработкой параформом в диметилсульфоксиде [33] Растворение или набухание целлюлозы происходит в результате воздействия четвертичных аммониевых оснований (тетраметил-, триметилэтил-, триметилбензил-), первичных моно-, ди- и триаминов жирного ряда Такая обработка с последующим вытеснением химических реагентов органическими растворителями сопровождается значительной аморфизацией целлюлозы [19, 42] [c.40]

Такие эфиры целлюлозы, как этилцеллюлоза и ацетилцеллюлоза, получаются на некоторых заводах по гомогенному методу. С этой целью при производстве этилцеллюло-зы, целлюлоза предварительно растворяется в четвертичных аммониевых основаниях, а во втором случае — в состав ацетили-рующей смеси вводятся соединения, являющиеся растворителями ацетилцеллюлозы. [c.105]

Элементы побочной подгруппы IV группы можно разделять также при помощи жидких анионообменников типа первичных, вторичных и третичных высокомолекулярных аминов или солей четвертичных аммониевых оснований, например аликвата-336. Церраи и Теста отделили 9,7 мг циркония от 0,3 мг гафния, используя систему ТОА—(8 М НС1-Ь5%-ная HNO3) и порошок целлюлозы в качестве носителя [24]. [c.246]

Если катион достаточно объемист, или если он сильно гидратирован, или, наконец, если степень полимеризации целлюлозы мала, то набухание прогрессирует настолько, что макромолекулы теряют связь друг с другом, т.е. они растворяются. Некоторые четвертичные аммониевые основания, например гидрат окиси дибензилдиэтиламмония (Гесс) и гидрат окиси тетраэтиламмония (Лизер) с объемистыми катионами (но не гидрат окиси тетраметиламмония, объем которого меньше), растворяют природную целлюлозу. [c.298]

К биоцидным полимерам можно отнести также дезинфицирующие средства, связанные с матрицей. В этом случае речь идет о соединениях антимикробного действия, которые ковалентно связаны с поверхностью полимеров и, благодаря этому, могут быть использованы для дезинфекции, стерилизации и консервации. Активными компонентами могут служить альдегиды, четвертичные аммониевые основания, олово- и ртутьсодержащие соединения, носителями— целлюлоза, сополимеры стирола с дивинилбензолом. Благодаря исследованиям Хюттингера с сотр. [162, 161] подобные дезинфекционные средства привлекли внимание преимуществами их практического использования, которые очевидны в медицине, при защите полимеров от микробиологических воздействий [162], в случае стерилизации на воздухе и в воде [163, 164]. Особенно большой интерес представляет последняя возможность. Связывание антимикробных препаратов происходит тем же путем, что и связывание других соединений. При этом целесообразно использовать удлинительные группы (спейсеры) [162]. [c.107]

Для определения мол. веса Ц. обычно применяют вискозиметрический [по вязкости р-ров Ц. в медноаммиачном р-ре, в водных р-рах четвертичных аммониевых оснований, гидроокиси кадмийэтилендиа-мина (т. наз. кадоксен), в щелочном р-ре железовиннокислого натриевого комплекса и др., или по вязкости эфиров Ц.— гл. обр. ацетатов и нитратов, полученных в условиях, исключающих деструкцию] и осмотический (для эфиров целлюлозы) методы. Степень полимеризации, определенная с помощью этих методов, различна для разных препаратов Ц. 10—12 тыс. для хлопковой целлюлозы и целлюлозы лубяных волокон 2,5—3 тыс. для древесной Ц. (по данным онределения в ультрацентрифуге) и 0,3— 0,5 тыс. для целлюлозы вискозного шелка. [c.395]

Путем растворения целлюлозы в четвертичных аммониевых основаниях можно получить устойчивые концентрированные растворы, которые пытались использовать для формования волокна. Ряд технологических затруднений при формовании волокна из этих растворов и недостаточная экономичность способа привели к выводу о неперспективности этого метода получения гидратцеллюлозного волокна. [c.142]

Простые эфиры целлюлозы обычно получают действием алки-лирующих агентов на щелочную целлюлозу или целлюлозу в присутствии концентрированных растворов едкого натра. В присутствии едкого натра происходит значительное набухание целлюлозы, облегчающее диффузию алкилирующего реагента внутрь волокна, и тем самым ускоряется образование эфира целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы (особенно метиловый, а также тритиловый эфир) могут быть получены в присутствии органических оснований, в частности четвертичных аммониевых оснований или пиридина. Этил- и метилцеллюлоза образуются также при действии алкилгалогенидов на триалкоголят целлюлозы, суспендированный в жидком аммиаке в частности, при действии бромистого метила образуется- метилцеллюлоза высокой степени замещения. Концентрация щелочи, применяемой при 0-алкилировании, оказывает значительное влияние на степень замещения эфира целлюлозы и расход алкилирующего реагента, так как в щелочной среде наряду с реакцией О-алкилирования протекают побочные реакции омыления алкилсульфатов и алкилгалогенидов, гидратации эпоксидов и иминов, а также непредельных соединений. [c.372]

Низкозамещенный цианэтиловый эфир целлюлозы при у = 20— 30 растворим в разбавленном растворе NaOH, при у = 70—100 — в четвертичном аммониевом основании. Эфиры со степенью замещения до Y = 100 растворимы в кислотах и в воде, а высокозамещенный продукт (y = 250—300) растворим и в органических растворителях — ацетоне и диметилформамиде . [c.408]

В последние годы все чаще стала применяться ТСХ на ионитах, причем довольно широко используются жидкие анионообменники (высокомолекулярные амины и соли четвертичных аммониевых оснований) [136, 1931, которыми пропитывают силикагель или целлюлозу. Лучше всего, если носитель инертен по отношению к пропитывающей фазе. Элюентами обычно служат водные растворы кислот. Показано, что, меняя концентрацию кислоты в элюенте, тип ионита, можно добиться удовлетворительного разделения разнообразных смесей неорганических ионов. Кроме жидких ионообменников в ТСХ применяют аниониты амберлит G-400 [396], дауэкс-1, DEAE-целлюлозу [122, 156], катиониты амберлит G-120 [396], дауэкс-50 [122, 124]. [c.66]

Поэтому четвертичное аммониевое основание Н(СНз)40Н растворяет лишь целлюлозу с СП < 200, тогда как основание Н(СНз) (СН2СбН5)зОН легко переводит в раствор целлюлозу с СП 600. Полученные прядильные растворы достаточно стабильны и по своим свойствам аналогичны медноаммиачным, т. е. легко подвергаются окислению и изменяют вязкость при изменении pH среды. Для их приготовления применяют только хлопковую или облагороженную древесную целлюлозу, так как при непосредственном растворении целлюлозы низкомолекулярные фракции с СП < 200 остаются в растворе. Последнее обстоятельство, а также высокая стоимость четвертичных аммониевых оснований, затрудняют практическое использование этого способа растворения целлюлозы и получения гидратцеллюлозного волокна. [c.105]

Наиболее детально действие водных растворав электролитов изучено для целлюлозы на. примере водных растворов щелочей, четвертичных аммониевых оснований, хлорида цинка, роданида кальция, медно-аммиачного или железовинного комплекса и концентрированных кислот [14 15 20—22]. [c.42]

Для очистки раствора ксантогената целлюлозы от низкомолекулярных примесей, в частности тиокарбонатов, предложено [12] применять авионообменные смолы, полученные на основе четвертичных аммониевых оснований. [c.248]

Имеются данные [16] о возможности ускорения процесса ксантогенирования целлюлозы в гетерогенной и гомогенной средах в присутствии четвертичных аммониевых оснований, в частности гидроокиси триэтилбензиламмония. Однако Они требуют дополнительной проверки. [c.251]

Как показали проведенные исследования , при определении вязкости растворов целлюлозы в четвертичных аммониевых основаниях, например в триэтилбензиламмонийгидроксиде [Ы(С2Н5)зСбН5СН2]ОН, целлюлоза не деструктируется даже в присутствии кислорода воздуха. Поэтому данное соединение целесообразно использовать для сравнительного определения степени полимеризации целлюлозы вискозиметрическим методом. [c.210]

Снижается поверхностное натяжение растворов, что способствует повышению равномерности процесса мерсеризации и ускорению растворения ксантогената. Наиболее значительно (в 5—6 раз) поверхностное натяжение раствора снижается при добавлении небольших количеств (0,4—0,5 г/л) солей оксиэтилированных четвертичных аммониевых оснований. Имеются данные" , что при добавлении 1,5% этих веществ (от веса целлюлозы) растворение ксантогената ускоряется в 2 раза. [c.367]

Интересно отметить, что препараты нитрилдезокси-целлюлозы с у = 20—25, полученные этим методом, растворимы в тех же растворителях, что и исходная целлюлоза, в частности в медноаммиачном растворе и четвертичных аммониевых основаниях. [c.104]

Получение ксантогенатов целлюлозы с г = 300 было осуществлено Лизером путем ксантогенирования целлюлозы, растворенной в четвертичных аммониевых основаниях. Так, например, при растворении целлюлозы в 3,7 н. растворе гидроокиси тетраэтиламмония М(СгН5)40Н и последующем прибавлении избытка сероуглерода (1500% от веса целлюлозы) при 0° в течение 30 мин. был получен ксантогенат целлюлозы с = 280 состав [c.393]

Триксантогвнаты могут быть получены только в присутствии четвертичных аммониевых оснований или из целлюлозы, обработанной предварительно металлическим натрием в среде жидкого аммиака. [c.129]