Кислотно-основное титрование в водных растворителях

Кривые кислотно-основного титрования в растворителях, диэлектрическая проницаемость которых больше 25, могут быть достаточно точно аппроксимированы при помощи уравнений, выведенных для водных растворов. Необходимо, конечно, использовать значения Ка и Кь для используемого растворителя и заменить /С на /Ср. [c.332]

Кислотно-основное титрование в неводных растворителях широко применяют в анализе лекарственных препаратов, представляющих собой слабые и очень слабые кислоты и основания, а также смеси кислот, оснований, солей. Анализ таких соединений и смесей в водной среде невозможен. [c.109]

Основной областью применения неводных растворов является анализ органических кислот и оснований в самом широком смысле этого слова. Кислотно-основное титрование в неводных средах имеет ряд важных преимуществ. Органические растворители или их смеси могут улучшить растворимость пробы и позволяют проводить титрование слабых кислот или оснований. Далее, в среде этих растворителей можно проводить анализ соединений, вступающих в химическое взаимодействие с водой. При проведении, измерений в неводных растворителях по сравнению с водными возникает [c.121]

Под влиянием неводных растворителей изменяются, т. е. усиливаются кислотность, основность, повышается растворимость. Это позволяет значительно расширить возможности кислотно-основного титрования и распространить его на слабые кислоты и основания, которые трудно или вовсе невозможно определить в водной среде. [c.33]

Потенциометрическое кислотно-основное титрование. Проводят прямое потенциометрическое титрование лигнина основаниями в неводных растворителях (в водных растворах феноляты, как соли очень слабых кислот, гидролизуются). [c.378]

Кислотно-основное титрование. Реакции кислотноосновных титрований протекают с потерей или присоединением протонов и, следовательно, с кулонометрическим генерированием ионов Н" или ОН , как правило, из воды или из водной составляющей смешанного растворителя. [c.738]

Книга посвящена теоретическим основам аналитической химии неводных растворов, теории и методам кислотно-основного титрования неорганических, органических и элементоорганических соединений в среде неводных растворителей. Особое внимание уделено методам дифференцированного титрования смесей кислот, оснований и солей, которые невозможно оттитровать в водных растворах. В ней описаны методы подготовки растворителей, способы приготовления титрантов и техника титрования неводных растворов. Приводится большой список оригинальной литературы по аналитической и физической химии неводных рох-творов. [c.2]

Наибольший практический и теоретический интерес представляют методы кислотно-основного титрования неводных растворов тех соединений, которые в этих растворителях проявляют кислые или основные свойства. Это обусловлено тем обстоятельством, что многие соединения, которые известны как нейтральные вещества, в неводных растворах проявляют кислые или основные свойства. Благодаря этому оказывается возможным определять методами кислотно-основного титрования подавляющее большинство соединений, которые не титруются в водных растворах. [c.5]

Влияние неводных растворителей на свойства растворенных веществ используют для кислотно-основного титрования тех веществ, которые не удается титровать в водных растворах. [c.279]

В области неводной титриметрии проведено сравнительно немного фундаментальных исследований, однако она находит очень широкое практическое применение. Большинство исследований направлено на выяснение стехиометрических соотношений кислотно-основных реакций, непригодных для аналитических целей в водной среде, а также на сравнение результатов, полученных при использовании различных индикаторов, с одной стороны, и электрометрических методов установления конечной точки — с другой. Даже при отсутствии количественных данных, характеризующих равновесную систему, — кстати, довольно частое явление, особенно при использовании смешанных растворителей, — для решения вопроса о применении того или иного растворителя и титранта в каждом отдельном случае обычно достаточно понимания общих принципов кислотно-основного титрования. [c.120]

В растворе, содержащем свободное основание, например после точки эквивалентности при кислотно-основном титровании, pH зависит от количества и природы основания. В водном растворе основание стремится к взаимодействию с растворителем по уравнению [c.319]

При, выборе носителя мы учитывали не только его отличную разделительную способность по отношению к кислотам, легкую десорбцию хроматографируемых веществ, но и его относительную нейтральность. Последнее условие является также немаловажным и при выборе системы растворителей, так как большая кислотность носителя или растворителя может привести к завышенным результатам при количественном определении методом кислотно-основного титрования в неводных средах. Наиболее четкое разделение наблюдается на силикагеле, который дает водную вытяжку с pH 6—7. Величина частиц сорбента 0,25 мм, толщина слоя 0,5 мм, система растворителей бензол — метанол (8 2). Высота подъема фронта растворителя 25 см. [c.96]

Из изложенного вытекает очень важный вывод, что апротонные растворители оказываются весьма полезными во всех случаях титрования слабых оснований или слабых кислот, которые невозможно оттитровать в водной среде. Таким образом, прежние представления об апротонных растворителях, играющих лишь роль разбавителей протолитических растворителей, в настояш,ее время устарели. Действие апротонных растворителей вызывает изменение диэлектрической проницаемости среды, ослабление кислотности или основности протолитического растворителя, сдвиг процесса кислотно-основного титрования в нужном направлении и т. п. [c.45]

При кислотно-основном титровании в неводных растворах в большинстве случаев используют стеклянный электрод в качестве индикаторного, а насыщенный каломельный электрод — в качестве. электрода сравнения. При титровании очень слабых кислот и оснований, когда незначительные примеси воды в растворителе снижают резкость скачков титрования, насыщенный водный раствор хлорида калия в каломельном электроде заменяют насыщенным метаноловым раствором хлорида калия или раствором хлорида калия в растворителе, в котором проводят титрование. В качестве стеклянного и каломельного электродов обычно используют электроды, выпускаемые отечественной промышленностью в комплекте с потенциометрами ЛП-5 или ЛП-58, или электроды в комплекте с любым отечественным или импортным потенциометром в описании которого указано, что он пригоден для титрования в неводных растворах. [c.63]

Используя влияние неводных растворителей на свойства растворенных электролитов, можно проводить кислотно-основное титрование в неводных средах таких веществ, которые не могут быть оттитрованы в водных растворах. [c.292]

Различия в силе сильных электролитов в ряде случаев трудно определить точно, применяя общеизвестные методы исследования их водных растворов. Во всяком случае, при кислотно-основном титровании смесей сильных кислот или оснований не наблюдается резко различных скачков титрования, которые наблюдаются при титровании смесей электролитов разной силы. Однако многие сильные кислоты и основания, примерно одинаковые по силе в водных растворах, отличаются друг от друга по силе в других растворителях. [c.27]

Кислотно-основное титрование в неводных растворах. Главное преимущество неводных растворителей состоит в их дифференцирующем влиянии на поведение электролитов, позволяющем раздельно титровать смеси родственных электролитов, которые в водных растворах имеют близкие значения констант ионизации [114. [c.35]

Многие амины, которые нельзя определить с помощью кислотно-основного титрования в водной среде, легко определяются в неводном растворителе, усиливающем их основность (см. гл. 12). [c.277]

В последние годы возросло значение методов анализа, при котором кислотно-основное титрование ведется не в водных растворах, а в среде органических растворителей, таких, как этанол, безводная уксусная кислота, ацетон и некоторые другие. [c.130]

Влияние различных растворителей на свойства растворенных электролитов используют при кислотно-основном титровании в неводных средах. Разработаны методы, позволяющие определять в неводных средах соли неорганических и органических кислот, анализировать их смеси, а также смеси солей с кислотами или основаниями. Разумеется, титрование в неводных растворах применяют для определения тех веществ, которые невозможно определять в водных растворах. [c.358]

Кислотно-основные реакции с потенциометрической индикацией точки эквивалентности часто используют при титровании в среде органических растворителей. При этом открываются дополнительные возможности анализа и исследования протолитов, титрование которых в водной среде невозможно. Значение Ка для салициловой и бензойной кислот равно соответственно 1,1-10 и 6,2-10- и поэтому в водных растворах не представляется возможным дифференцированно титровать эти кислоты. Применение амфипротного растворителя позволяет расширить диапазон значения рК . [c.135]

Титрование в неводных и смешанных растворителях открывает возможности аналитических определений, не осуществимых в водном растворе. В неводных растворителях могут быть определены нерастворимые или разлагающиеся в воде соединения, проанализированы без предварительного разделения многие сложные смеси, оттитрованы соединения, кислотные или основные свойства которых в воде выражены очень слабо, и т. д. Расчет кривых титрования во многих неводных растворителях осложняется по сравнению с таким же расчетом для водных растворов неполнотой диссоциации растворенных веществ, образованием ионных пар и т. д. Количественные характеристики этих процессов часто отсутствуют. Сами кривые титрования имеют примерно такой же общий вид, как и кривые титрования водных растворов. Точка эквивалентности в неводных растворах устанавливается также с помощью цветных индикаторов или рН-метров. Конечно, интервал перехода индикаторов и сама их окраска в неводных растворителях могут меняться по сравнению с соответствующими свойствами в водных растворах, однако механизм индикаторного действия сохраняется. В неводных титрованиях обычно применяют те же известные по анализу водных растворов индикаторы — фенолфталеин, метиловый красный и др., широко используют рН-метры, особенно при анализе смесей. [c.217]

Как уже говорилось выше, влияние иеводных растворителей сказывается не только в изменении К кислот и оснований, но и в изменении соотношения в силе кислот или оснований. Это обстоятельство значительно расширяет возможность кислотно-основного титрования, так как в неводных растворах можно дифференцированно титровать смеси электролитов, К которых в водном растворе очень близки. Возможность раздельного титрования смеси кислот или оснований определяется соотношением /Снап, п/Анап, I или Кв, и/Кв. ъ В среде дифференцирующих растворителей эти соотношения оказываются значительно меньше, чем в водных растворах. [c.427]

Обычно индикаторы выбираются для данного конкретного случая кислотно-основного титрования экспериментально. Получают кривые потенциометрического титрования и отмечают переходы окраски ряда индикаторов, чтобы определить, какой из переходов совпадает с конечной точкой нотенциометрического титрования. В воде, если известно pH в точке эквивалентности, выбор правильного индикатора не вызывает затруднений, так как pH переходов окраски различных индикаторов известен. На рис. 10 показаны полезные области pH в воде для некоторых индикаторов этот рисунок можно использовать как руководство при выборе индикатора в соответствии с конечной точкой потенциометрического титрования для кислотно-основных титрований. Приведенные индикаторы были выбраны на основании четких, просто определяемых изменений их окраски. Перечисленные индикаторы, у которых изменение окраски происходит при малых значениях pH, мало приемлемы для водных растворов, так как конечные точки потенциометрического титрования в этой области определяются обычно не очень хорошо. Однако эти индикаторы рекомендуется использовать в неводных растворителях. О шкале индикаторов в неводных средах имеется очень мало сведений. Обычно для этих сред индикаторы выбирают экспериментально, беря за основу их поведение в воде. Индикаторы, перечисленные на рис. 10, хорошо функционируют в дифференцирующих растворителях и обычно сохраняют в них свои сравнительные точки перехода. Если при оценке индикатора для конкретного случая применения в неводной среде область изменения окраски индикатора оказывается слишком кислой, тогда для следующей пробы следует выбрать индикатор, стоящий в шкале предыдущим. [c.32]

Влияние неводных растворителей сказывается не только в изменении /Сдисс. кислот и оснований, но и в изменении соотношения в силе кислот или оснований. Это обстоятельство значительно расширяет возможность кислотно-основного титрования, так как в неводных растворах можно дифференцированно титровать смеси электролитов, Кдисс- которых в водном растворе очень близки. Возможность раздельного титрования смеси кислот или осно- [c.46]

Технический растворитель можно использовать без дополнительной очистки, однако желательно удалить следы кислотных примесей. Это можно осуществить, пропуская метилизобутилкетон через маленькую колонку, заполненную активированным оксидом алюминия (АЬОз). Раствор гидроксида тетрабутиламмония в изопропаноле является обычным титрантом для кислот, а хлорная кислота, растворенная в диокса-не, — титрантом для оснований. Титрование можно проводить в открытых сосудах, не принимая меры предосторожности против поглощения растворителем из атмосферы влаги или диоксида углерода. При зтом рекомендуется использовать сравнительно концентрированные растворы титранта, чтобы избежать нивелирующего влияния, когда добавляют большие объемы титранта. Кислотно-основное титрование в метили-зобутилкетоне, как правило, выполняют потенциометрическим методом с использованием стеклянного индикаторного электрода и водного насыщенного каломельного электрода сравнения. [c.169]

Титрование — мокрый метод, его практически всегда осуществляют с примененпем растворов. Но каких В подавляющем большинстве случаев, конечно, водных. Однако неводное титрование в органических или неводных неорганических растворителях сулит подчас большие возможности. Одна из главных причин — дифференциация свойств различных веществ в таких растворителях. Если, например, две кислоты в воде полностью диссоциированы и титруются одновременно, то в правильно подобранном иеводном растворителе их можно титровать раздельно. Общая теория неводного титрования с позиций теории растворов была разработана в Харьковском университете Н. А. Измайловым и изложена в книге Электрохимия растворов (3-е издание, 1976). В аналитическом аспекте неводным титрованием наиболее интенсивно занимается группа А. П. Крешкова в Московском химико-технологическом институте им. Д. И. Менделеева. Подобные исследования проводят также сотрудники Горьковского политехнического института. Неводному титрованию посвящено немало книг, особого внимания заслуживают монографии И. Деиеша Титрование в неводных средах (1971) и А. П. Крешкова, Л. Н. Быковой, Н. А. Казарян Кислотно-основное титрование в неводных растворах . [c.48]

ЦИИ ТОКОМ (плотность тока 10 мкА/см ) перенапряжение на электроде достигает 2,5 мВ. Потенциал электрода составляет —0,055 В относительно водного НКЭ. Матер и Ансон [1] для кулонометрического кислотно-основного титрования использовали систему Hg/Hg2(OA )2 (нас.), Na 104 (нас.), НОАс в качестве электрода сравнения. При изучении реакции анодного окисления на платиновых электродах Зальцберг и сотр. [12] в качёстве электрода сравнения применяли электрод Ag/Ag+ в виде системы Ag/Ag l (нас.), КС1 (нас.), НОАс. Как и с другими растворителями, использовался также водный НКЭ с соответствующими солевыми мостами для предотвращения загрязнения водой. [c.51]

Вопрос о водородном и гидроксидном показателе (pH и рОН) и вычислении концентрации водородных и гидроксидных ионов, а также о вычислении pH и рОН был рассмотрен ранее (см. гл. 5, 2). В аналитической практике кислотно-основного титрования эти вопросы имеют особое значение, поэтому расширим наши представления и систематизируем их. Если говорится о концентрации водородных ионов (Н+), то следует учитывать, что свободных водородных ионов в растворах нет. Водородный пон соединен в водных растворах по меньшей мере с одной молекулой воды. Поэтому, когда говорят о Н+, то имеют в виду гидратированные Н3О+-ИОНЫ, а pH соответственно следует понимать как рНзО, т. е. гидроксониевый показатель. Эти представления по аналогии можно перенести и на неводные растворы. Если в воде протон гидратирован, то в других растворителях сольватирован, т. е. связан с молекулой растворителя. В спиртах будет сольватированный протон РОНг, в аминах РМН в органических кислотах R 00H2 и т. д. Так как мы ограничиваемся водными растворами, то для них будут справедливы следующие соотношения [c.270]

Систематическое изучение химических процессов, проходящих в неводной среде, началось еще в начале этого столетия [855]. Ограниченные возможности этого метода широко проиллюстрированы большим числом примеров кислотно-основного титрования, одпако в настоящее время еще нельзя предвидеть, найдет ли окислительно-восстановительное титрование в невод-ной среде такое же широкое применение, как кислотно-основное титрование. Однако мо/кно предполо кить что при правильном выборе растворителей и условий титрования методом окислительно-восстановительного титрования моишо будет определять соединения, Н(> тит])ую1циеся в водной среде. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология