Вспомогательные комплексообразующие

Это уравнение основано на том, что катионы в водном растворе обычно существуют в виде комплексов, например с водой, ионами гидроксила или со вспомогательными комплексообразующими реагентами, такими, как аммиак, который добавляют для предотвращения выпадения осадков гидроксидов металлов [c.181]

Присутствие вспомогательных комплексообразующих реагентов в растворе, естественно, снижает общую концен- [c.348]

Таким образом, введение вспомогательного комплексообразующего реагента должно изменить условную константу устойчивости комплексоната. Поэтому коэффициент побочной реакции иона металла должен быть введен в выражение [c.349]

Значение рМ в различные моменты титрования может быть найдено расчетным путем. Способ выполнения расчетов рассмотрен ниже. Так как на практике титруют всегда прн каком-то постоянном значении pH, то в этих расчетах условную константу устойчивости комплексоната можно считать неизменной. Для простоты расчетов влияние вспомогательных комплексообразующих реагентов учитываться не будет. [c.350]

Скачок на кривой комплексонометрического титрования зависит от концентрации ионов титруемого металла, от условной константы устойчивости РЛ у, определяемой значением pH раствора, и концентрации вспомогательных комплексообразующих реагентов, если оии имеются в растворе. [c.353]

Спектрофотометрическое исследование комплексообразования титана с салициловой и этилендиаминтетрауксусной кислотами методом Жоба с применением вспомогательных комплексообразующих агентов, [c.523]

В случае прочных комплексов, обычно имеющих порядок А у >10, применим метод вспомогательного комплекса (метод конкурирующей реакции). Многие комплексов были рассчитаны из равновесных реакций с треном. При этом трен в данном случае служил вспомогательным комплексообразующим реагентом. [c.270]

Рв аналогичный коэффициент распределения для вспомогательного комплексообразующего вещества В [c.11]

Возможно одновременное присутствие в растворе двух и более вспомогательных комплексообразующих веществ. Для случая двух простых лигандов (обозначаемых А и В) общая концентрация ионов металла, не связанных с комплексоном [М], составит [c.28]

Из кривых титрования (рис. 7, 8 и 9) ясно видно, что при проведении комплексонометрических титрований следует тщательно подбирать условия определений. Для того чтобы при титровании образовывался по возможности устойчивый комплекс и, кроме того, скачок рМ был наибольшим,, желательно проводить реакцию при высоких значениях pH. Это выгодно лишь при титровании щелочноземельных металлов. При титровании ионов тяжелых металлов прибавленное в составе буферного раствора вещество основного характера (NH3) связывает в комплекс титруемый металл, вследствие чего начальная ветвь кривой титрования располагается выше и скачок рМ в точке эквивалентности (при а = 1) уменьшается. То же самое происходит и тогда, когда для повышения pH применяют не аммиак, а другие вещества основного характера, так как многие вещества, способные связывать протон, могут присоединяться к иону металла в качестве лиганда, т. е. могут играть роль вспомогательного комплексообразующего вещества и вызывать повышение значения Ра- Даже при наличии акцептора протонов, не имеющего сродства к титруемому иону металла, невозможно существенное увеличение скачка рМ, так как в этом случае при повышении pH к ионам металла присоединяются ионы гидроксила до тех пор, пока не наступает выделение гидроокиси металла. Теоретически лучшими веществами для буферных растворов являются те, которые почти не образуют комплексов с металлом и предотвращают выпадение осадка гидроокиси. Таким требованиям лишь в какой-то степени отвечают аммиак и различные органические амины. Поэтому практические возможности комплексонометрии узко ограниченны. [c.34]

Во многих случаях условия для селективного титрования можно создать путем применения избирательно действующих вспомогательных комплексообразующих веществ. При прибавлении последних должен повышаться Рд, т. е. коэффициент распределения металла, в присутствии которого требуется определять другой металл. На этом свойстве основано, в общих чертах, так называемое маскирование. [c.128]

Ченг [55(19)] прямо титрует при pH = 2,3—2,5 в присутствии индикатора ПАН. С тем же индикатором титрование проводят также при pH = 7—8 в растворе, содержащем ацетат аммония и винную кислоту в качестве вспомогательного комплексообразующего вещества. В этих условиях уже можно применить маскирование цианидом калия и, кроме того, все же значительно снизить влияние Са и Мд. В точке эквивалентности красная окраска переходит в желтую. Применение смеси СиУ — ПАН при pH = 2,5—3 [56 (44)] дает заметно более четкий переход темно-фиолетовой окраску в желтую. [c.275]

На практике очень редко приходится иметь дело с идеальными кривыми распределения, так как обычно в водной фазе содержатся какие-либо вспомогательные комплексообразующие реагенты (НС). В качестве таких реагентов выступают компоненты буферных смесей, которые с металлом также взаимодействуют с образованием комплексов МСп. Это же относится к образованию гидроксокомплексов (С = ОН ). С другой стороны, изменение характера кривой распределения и, та- [c.134]

При постоянном значении [L ]b нисходящий участок кривой распределения сдвигается в тем более кислую область, чем выше концентрация [М]. Эта закономерность также очень важна для аналитической химии и означает, что воспроизводимые результаты в щелочной области можно получить только при низких концентрациях ионов металлу и что при определенных условиях это проявляется даже в присутствии специально добавленных для предотвращения осаждения гидроокисей вспомогательных комплексообразующих реагентов, (кривая 3 на рис. 6). [c.136]

Ход комплексонометрического титрования дает сравнение кривых титрования, полученных при различных значениях pH (рис. 10 и 11). Кривые показывают зависимость концентрации ионов металлов [в виде величин рМ (рМ = —lg[M])] от концентрации добавленного хелатообразующего реагента на 1 моль иона металла. Нет необходимости приводить здесь детали расчета. Следует только отметить, что необходимо учитывать влияние вспомогательных комплексообразующих веществ, которые часто используют при комплексонометрическом титровании (разд. 1.4.1). При титровании в щелочной среде к раствору часто до- бавляют аммиак в качестве вспомогательного комплексообразующего [c.214]

От сопровождающих элементов таллий можно отделить экстракцией галогенидного комплекса из концентрированного раствора минеральной кислоты или в виде хелата из щелочного раствора. В последнем случае раствор должен содержать вспомогательные комплексообразующие реагенты для маскирования сопровождающих элементов. Растворы хелатов таллия в органических растворителях можно применять для непосредственного фотометрирования. В большинстве случаев необходимо использовать комбинацию обоих методов. [c.393]

Существенную роль прн комплексонометрнческнх определениях играет создание определенных условий реакции — pH раствора, наличие вспомогательных комплексообразующих веществ (см. разд. 3.5, 4.2.2) [c.328]

Вот почему титрование большинства катионов обычно проводят в аммиачной буферной среде (КН40Н-1-МН4С1) при рН = 8—9. Во избежание образования осадков гидроокисей и с целью маскирования отдельных катионов наряду с буферными смесями добавляют вспомогательные комплексообразующие вещества тартраты или цитраты для Мп " ", РЬ " , тайрон (динатриевая соль 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфокислоты) или фторид натрия для Ве "" , АГ " ", цианид калия для Си"""", [c.259]

Иногда титрование ионов металлов выгоднее проводить при больших, чем минимальные, значениях pH раствора, так как в этом случае lg будет больше и момент эквивалентности может быть установлен более четко. В этих случаях для предотвращения гидролиза ионов металлов и выпадения осадков их гидроксидов при pH титрования в анализируемый раствор добавляют определенное количество вспомогательного комплексообразующего реагента, удерживающего ионы металла в растворе, но связывающего их в менее прочный комплекс, чем комплекс с ЭДТА. Так поступают, например, при титровании ионов Zп + при рН = 8 —9, когда в раствор добавляют большое количество КНз и ионы цинка удерживаются в растворе при этих значениях pH в виде аммиаката (ср. с рис. 15.1). Наряду с аммиаком в качестве таких вспомогательных комплексообразующих реагентов используют также фторид-, ацетат-, тартрат-, цитрат-ионы, триэта-ноламин, унитиол и другие реагенты. [c.348]

Наибольший скачок на кривых титрования ионов Zп раствором ЭДТА (см. рис. 15.7) наблюдается при pH = 8. Титрование проводят в присутствии аммиака, играющего роль вспомогательного комплексообразующего реагента, так как в противном случае было бы невозможно удержать ионы цинка в растворе. При pH = 4 —7 скачок получается меньше, так как уменьшается ig Р Д- . При рН> 8 в раствор добавляют больше аммиака, и скачок уменьшается. В этом случае цинк находится в растворе в виде аммиакатов [c.353]

Потенциометрический метод индикации хелонометрического титрования прямо дает форму кривой титрования рМ=/(а), так как потенциал индикаторного электрода представляет собой меру активности иона металла, не вступившего в реакцию комплексообразования. Единственное влияние побочной реакции здесь состоит в изменении потенциала стандартного электрода на некоторую величину, постоянную для данных условий эксперимента (pH, концентрация вспомогательных комплексообразующих реагентов) [c.304]

При растворении образца с целью получения комплекса не следует пользоваться реагентами, анионы которых могли бы конкурировать с хелатообразующим агентом в процессе образования комплексов металла. Вполне удовлетворительным с этой точки зрения является анион хлорной кислоты, который не обнаруживает заметной тенденции к образованию комплексов. Кроме пего, можно использовать и некоторые другие анионы, например нитрат. Обычно образец содержит два или более металла, и если нужно получить хелаты лишь некоторых выбранных металлов, к раствору следует добавить вспомогательный комплексообразующий реагент, чтобы воспрепятствовать образованию и экстракции хелатов нежелательных металлов. В то же время вспомогательный комплексообразующий реагент не должен существенно мегпать образованию и экстракции дикетонатов изучаемых металлов. Буфер-ны-ми реагентами часто служат органические кислоты, которые [c.107]

А простой лиганд с зарядом Х , например NH3, ОН", СН3СОО. или другие вещества, применяемые для приготовления буферных смесей, и вспомогательные комплексообразующие вещества, например тартрат, цитрат и т. п. трен р,р, р"-триамин0триэтиламин пентен N,N,N, К -тетра-(Р-аминоэтиЛ)-этилендиамин ЭДТА этилендиаминтетрауксусная кислота или ее анион НТА нитрилотриуксусная кислота или ее анион [c.10]

В случае больших концентраций марганца и при применении обычных буферных растворов с pH = 10 образуется Мп(0Н)2. Хотя выпавшая муть исчезает в процессе титрования, все же следует проводить титрование медленно. Поэтому Флашка [53 (24) 53(25)] предлагает прибавлять тартрат-ион в качестве вспомогательного комплексообразующего вещества, чтобы помешать осаждению. Так как тартратный комплекс марганца реагирует с комплексоном медленно, нужно работать при повышенной температуре. Следует избегать слишком высоких концентраций тартрат-ионов, так как они неблагоприятно влияют на резкость перехода окраски индикатора. Поэтому Вебер [57 (2)] проводит титрование без тартрата при рН=8, когда еще не происходит выпадения гидроокиси марганца. Конечно, емкость применяемого аммиачного буферного раствора при таком низком значении pH невелика. Пршибил [54(79)] удерживает Мп в растворе с помощью триэтаноламина. В этом случае особенно важна добавка аскорбиновой кислоты или гидроксиламина, так как иначе происходит окисление Мп и образование комплекса Мп — триэтаноламин зеленого цвета, который комплексонометрически неактивен. Однако, по-виДимому, наиболее простой способ состоит в соответствующем сильном разбавлении анализируемого раствора, что не оказывает влияния на точность результатов при этом комплексы Мп как с индикатором, так и с ЭДТА достаточно устойчивы, чтобы можно было гарантировать получение прекрасного перехода окраски даже в сильно разбавленных растворах. [c.229]

Прямое определение визуальным методом макро- [53 (28)] и микроколнчеств индия [53 (23)] впервые описали Флашка и сотр. Они титруют при рн = 10 в присутствии эриохрома черного Т, причем в растворе в качестве вспомогательного комплексообразующего вещества присутствует винная кислота для предотвращения выпадения в осадок 1п(ОН)з. Определение аналогично определению свинца (см. стр. 297), с той лишь разницей, что титрование проводят в кипящем растворе. Кипячение необходимо, так как реакция между тартратным комплексом индия и ЭДТА при комнатной температуре протекает медленно. [c.275]

Комплексонометрическое титрование свинца можно осуществлять без затруднений по методу вытеснения иЛи обратного титрования как в кислых, так и в щелочных растворах. Первое прямое комплексонометрическое определение свинца описал Флашка, который, применив реакцию обмена с ZnY [52 (22)] или MgY [52 (24)], титрует освободившийся Zn или Mg с эриохромом черным Т. По этому способу можно с достаточной точностью определять микро-и макроколичества РЬ. Реакция обмена является излишней, если свинец титруют при pH = 10 в присутствии тартрат-ионов [52 (24), 52 (29)]. Тартрат-ион является вспомогательным комплексообразующим веществом и мешает выпадению в осадок РЬ(0Н)2. Комплекс эриохрома черного Т со свинцом, конечно, не имеет такой яркой винно-красной окраски, как соответствующие комплексы магния или цинка, его окраска — блеклая сине-фиолетовая. Исчезновение красноватого оттенка в точке эквивалентности распознается, однако, более отчетливо, чем при титровании ионов Mg, что обусловливается более высокой устойчивостью соответствующего комплекса со свинцом. Следует обратить внимание на необходи- [c.293]

Вот почему титрование большинства катионов обычно проводят в аммиачной буферной среде (ЫН40Н -f НН4С1) при pH = 8—9. Во избежание образования осадков гидроокисей и с целью маскирования отдельных катионов наряду с буферными смесями добавляют вспомогательные комплексообразующие вещества тартрат или цитраты для Мп++, РЬ++, 1п+++ тайрон (динатриевая соль 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфокислоты) или фторид натрия для Ве++, А1+++, цианид калия для Си++, Сс1++ и т. д. Благодаря [этому удается успешно проводить комплексонометрическое титрование большинства катионов и косвенным путем анионов. [c.338]

Сформулированные выше выводы относились к начальному участку кривой распределения, расположенному в относительно кислой области. Так как из уравнения (1.5.6-1) следует, что диссоциация хелатообразующего реагента снижается при увеличении [Н+], то, исходя из уравнения (1.5.6-12), можно сказать, что экстрагируемый комплекс будет образовываться тем в большем количестве, чем выше значение pH. Однако на практике часто наблюдается спад кривой распределения в щелочной области. Причина этого — уменьшение концентрации иона [М"+] вследствие осаждения гидроокисей, основных солей или образования труднорастворимых окси-или гидроксоанионов М(ОН)лТ В последнем случае теоретическое рассмотрение поведения металла проводят точно так же, как и в присутствии любого другого вспомогательного комплексообразующего реагента (С = ОН ). [c.135]

В арсеназо I и торине содержится только одна такая группировка, в арсеназо III —две. В образовании комплекса всегда принимает участие только одна группировка. Все три реагента взаимодействуют с большим числом ионов, поэтому эти реагенты малоспецифичны. Хотя часть мешающих ионов можно маскировать при помощи вспомогательных комплексообразующих реагентов, однако часто необходимо предварительное отделение урана от сопровождающих элементов. [c.404]

Смотреть страницы где упоминается термин Вспомогательные комплексообразующие: [c.65] [c.295] [c.108] [c.309] [c.27] [c.27] [c.124] [c.128] [c.134] [c.137] [c.138] [c.188] [c.273] [c.133] [c.137] [c.137] [c.216] [c.351] [c.393] [c.407] [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология