рис стероидные эфиры

ИСПЫТАНИЕ НА СТАБИЛЬНОСТЬ ЛЕКАРСТВ, СОДЕРЖАЩИХ СТЕРОИДНЫЙ ЭФИР [14] [c.332]

Обнаружено, что с увеличением размера гидрофобной груины в молекуле эфира скорость катализируемого гидролиза также возрастает. Однако эти эфиры, ио существу, обнаруживают одинаковую активность к имидазолу как нуклеофилу. Следовательно, опираясь на пространственные модели, можно предположить, что две СНг-группы между системой ароматических колец и эфирной груиной необходимы для обеспечения гидрофобного контакта с а-новерхностью стероидной молекулы, а гидрофобные взаимодействия между субстратом и катализатором благоприятствуют протеканию катализируемого имидазолом гидролиза эфиров. [c.314]

Холестерин является непременной составляющей клеточных мембран животных и исходным материалом для биосинтеза других стероидных соединений, важных для биохимии (гормонов, желчных кислот, витамина Вг). Эфиры холестерина предохраняют артерии от повреждения кровяным давлением. [c.225]

Небольшие органические молекулы, находящиеся в живых тканях, можно разделить на две большие группы. Одна из них включает водорастворимые вещества, такие, как аминокислоты и сахара, нерастворимые в апротонных растворителях (хлороформе или эфире). Другая группа охватывает жирорастворимые вещества, которые растворяются в хлороформе, эфире или других органических растворителях, но обычно не растворяются в воде. Эти соединения носят общее название липиды. Ясно, что такое грубое разделение, основанное на способности к растворению в определенных типах растворителей, не учитывает общие специфические структурные особенности соединений. Внутри каждой обширной группы веществ можно выделить ряды соединений с общими функциональными группами и характерными структурными особенностями. Низкая растворимость в воде предполагает, что в липидах преобладают неполярные (т. е. углеводородные) фрагменты, а высокополярные группы и группы, обладающие способностью образовывать водородные связи, или вообще отсутствуют, или составляют незначительную часть молекулы. Среди соединений, входящих в класс липидов, встречается немало таких, которые имеют чрезвычайно большое значение для биологии. К ним относятся витамины А и О (разд. 22.2) и стероидные гормоны (разд. 22.2), находящиеся в следовых количествах и все вместе составляющие лишь очень малую часть от общего содержания липидов в любой живой системе. [c.329]

Модификация Б.-В.р.-синтез Мишера (р-ция Мей-стра-Мишера), в к-ром к-ту превращают в олефин, последний бромируют N-бромсукцинимидом, что позволяет синтезировать кетоны, имеющие на три атома углерода меньше, чем в исходном соединении. Напр., из олефина, полученного действием реактива Гриньяра на эфир желчной к-ты, получают кетон С1,Нз,С(0)СНз, к-рый применяют для синтеза стероидных гормонов. [c.241]

Другой важной функцией сывороточных белков является их транспортная функция. Так, сывороточный альбумин связывает и переносит многие слаборастворимые продукты метаболизма. Трансферрин переносит железо, а церулоплазмин (аг-белок, см. дополнение 10-3)—медь. Транскортин — это переносчик стероидных гормонов, в частности кортизола белок, связывающий ретинол, является переносчиком витамина А, а белки, связывающие кобаламин, переносят витамин Bi2. Липопротеиды, подразделяющиеся на три основных класса, переносят фосфолипиды, нейтральные липиды и эфиры холестерина". Главным компонентом этих веществ служит липид. Фракция U1 сыворотки содержит липопротеид с высокой плотностью , фракция, идущая непосредственно перед -бел-ками, содержит липопротеид с очень низкой плотностью, а в -фракции присутствует липопротеид с низкой плотностью. Все эти белки сейчас интенсивно исследуются. Большой интерес к ним обусловлен их связью с сосудистыми заболеваниями, а также с отложением холестерина и других липидов, переносимых белками плазмы, в атеросклеротических бляшках. [c.104]

При обработке С. д. в ТГФ в присутствии уксусной кислоты непредельные стероидные эфиры г ис-конфигурации типа (6) подвергаются аллильному гидроксилированию при С1Я П8в]. При этом образуются и а- и -спирты. Соединения (7) и (8) были использованы для получения 16-галокортикоидов. [c.386]

Устемен и др. [256] хроматографировали на слоях силикагеля ряд алкильных, арильных и стероидных эфиров серной кислоты. Сложные эфиры серной кислоты со слабополярными соединениями можно в основном разрешить элюированием смесью бензол—метилэтилкетон—этанол—вода (3 3 3 1), тогда как для разделения более полярных соединений требовался такой более полярный растворитель, как смесь бутанол-1—уксусная кислота—вода (3 1 1). В этой работе дана таблица значений Rf для группы характерных соединений. [c.473]

Сходным образом, N-зaмeщeнный карбомоилхлорид реагирует со стероидным фенольным гидроксилом в присутствии различных ониевых солей и краун-эфиров в системе хлорированный углеводород/водный раствор гидроксида натрия [123]. [c.134]

Тетрахлор- и тетрабромспиросоединения получаются из некоторых непредельных стероидных кетонов [644], однако более простые непредельные карбонильные соединения дают в основном продукты осмоления. Механизм образования Н первоначально включает нормальное присоединение дихлоркарбена [680]. Затем в сильноосновной среде полученные аддукты (I) дегидрохлорируются с образованием К. Известно, что эфиры циклопропенкарбоповых кислот, подобные К, мгновенно присоединяют любой доступный нуклеофил. Так, присоединение гидроксил-иона ведет к образованию побочного продукта (L) — полуэфира замещенной янтарной кислоты. Альтернативное присоединение трихлорметильного аниона приводит к образова- [c.330]

В качестве реакции сравнения, в которой гидролиз сложного эфира (I) проходил бы по тому же механизму, но без дополнительных нековалентных взаимодействий со стероидным фрагментом нуклеофила, выбрана реакция соединений (I, а—ж) со свободным имидазолом. Для незаряженных эфиров (I, а—в) логарифм константы скорости взаимодействия с нуклеофилом (II) gkn прямо пропорционален логарифму константы скорости взаимодействия с имидазолом ghrn (рис. 18). Соединения (I, г—е) реагируют несколько быстрее за счет электростатического взаимодействия разноименных зарядов в молекулах реагентов. Это проявляется положительным отклонением величины lg n от нормировочной прямой, полученной для незаряженных эфиров (рис. 18). В противоположность этому соединение (I, ж) обнаруживает отрицательное отклонение из-за отталкивания одноименных зарядов в молекулах реагентов. [c.73]

ТЕСТОСТЕРОН igHjgOj — бесцветные кристаллы, т. пл. 155 С практически нерастворим в воде, хорошо растворим в большинстве органических растворителей. Т.— типичный андроген. Т. получают из стеринов, стероидных сапогенинов, стероидных алкалоидов. Биосинтез Т. в организме человека и животных осуществляется из холестерина. Т. применяют в виде его сложных эфиров для лечения раковых опухолей, яичников и молочной железы у женщин, для стимулирования половой функции мужчин. [c.248]

Воски — это большей частью сложные смеси эфиров высших одноосновных первичных алифатических спиртов (молекулы которых содержат четное число атомов углерода) с высшими (особенно насыщенными) жирными кислотами. Воски не растворяются в воде, их можно формовать под действием тепла. Они бывают как животного, так и растительного происхождения. Примерами животных ВОСКОВ служат пчелиный воск или ворвань спермацет), содержащийся в черепной полости каш алота и используемый в фармакологии и косметике для изготовления мазей. Сходное применение имеет ланолин — сложная смесь эфиров алифатических стероидных и тритерпеноидных спир- [c.198]

Фторированные спирты СРз—СН (ОН)—Н(К = С4Не, СеНз) расщепляли через кислые эфиры с Зр-ацетокси-А -этиеновой кислотой [57], стероидные спирты — через производные диацетилвинной кислоты. [c.104]

Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106]

Опубликован обзор [ПО], посвященнйй этому методу синтеза, являющемуся основным методом получения ацилоинов с одинаковыми алкильными труппами. Применяют такие растворители, как эфир, бензол, ксилол или избыток сложного эфира, и реакцию проводят при температуре кипения растворителя. Превосходные результаты при синтезе ацилоинов стероидного типа дает применение натрия в жидком аммиаке и эфира [111]. Время, требующееся для завершения реакции, весьма различно для разных случаев очень существенным является удаление аммиака до подкисления соли ацилоина [112]. Ацилоины с кольцами больших размеров лучше всего получать реакцией конденсации при помощи натрия. Очевидно, на поверхности натрия сложноэфирные группы близко подходят друг к другу, что способствует образованию кольца, а не межмолекулярной конденсации [113]. [c.238]

Алкилсульфонаты (обычно тозилаты) можно превратить в амины действием аммиака или другого амина. Для проведения реакции с низкокипящими реагентами, такими, как аммиак и простейшие амины, необходимо давление. При реакции с более высококипящими аминами, типа пиперидина, достаточно простого кипячения [44]. Этот метод с успехом применялся в ряду стероидов [45, 46] и сахаров [47, 48]. При взаимодействии аммиака и экваториальных сложных эфиров сульфокислот в стероидных, декалильных и циклогек- [c.509]

Гликозиды наперстянки содержатся в растениях в небольших количествах, наряду со стероидными сапонинами. После извлечения измельченных высушенных листьев или семян петролейным эфиром (для удаления жиров) гликозиды экстрагируют метиловым или 70%-ным этиловым спиртом и полученную вытяжку концентрируют в вакууме до сиропообразной консистенции. Остаток растворяют в воде, смолистые вещества извлекают эфиром и далее водную вытяжку освобождают от дубильных и слизистых веществ с помощью раствора основного ацетата свинца. Из фильтрата избыток соли свинца удаляют сероводородом или фосфатом натрия. После высаливания гликозидов сульфатом аммония выделяют близкие по составу дигитоксин — С4 Нб401з, гитоксин — С41Н64О14, дигоксин — С41НП4О14 и др. При более нежной обработке выделены истинные или природные гликозиды, названные соответственно дигиланидами (Л, В и С). [c.543]

Тестостерон — мелкий белый кристаллический порошок, т. пл. 166— 171°. не растворим в воде, растворяется в спирте, эфире, хлороформе. Применяют обычно в виде сложных эфиров — пропионата или энантата. При синтезе стероидных гормонов большое значение имеет доступность исходного сырья в этом отношении Р-ситостерин, получаемый из отходов производства бумаги, является весьма перспективным. Как показали исследования д. М. Халецкого с сотр., технология производства стероидных гормонов из р-ситостерина мало отличается от их производства из холестерина. Между тем, холестерин является дорогим сырьем животного происхождения, в то время как р-ситостернн — недефицитным и дешевым. [c.579]

Растительные тритерпены, повсеместно встречающиеся в различных растениях, обычно накапливаются в последних в виде эфиров различных кислот или в виде гликозидов. В последнем случае они образуют так называемые стероидные сапонины, а тритерпены, участвующие в этих образованиях, выделяют в группу сапогени-нов, основные структурные типы которых приведены на схеме 7.4.2. [c.179]

В природе С.-биосинтетич. предшественники мн. стероидных биорегул5Ггоров, осн. структурные компоненты (наряду с белками и фосфолипидами) клеточных мембран. Предполагают, что они вьшолняют при этом не только пассивную (структурную) ф-щ1ю, но и влияют на клеточный метаболизм. Свои ф-щ1и в организме млекопитающих С. реализуют в виде комплексов с белками (липопротеидов) и сложшлх эфиров высших жирш к-т, являясь их переносчиками во все органы и ткани через систему кровотока. Фитостерины, напр, -ситостерин, в отличие от холестерина не усваиваются организмом человека. Большое разнообразие С. у растений, дрожжей и беспозвоночных, резко отличающееся от С. животных и человека, не имеет объяснения с функцион. точки зрения. [c.435]

Правильность преобразования стероидного субстрата контролируют, сочетая химический подход со специфичностью биологической системы. Например, образование уксуснокислого эфира по С-17-субстрата стереохимически препятствует другим побочным реакциям. [c.71]

Актуальность темы. Алкилгипогалогениты широко используются в органическом синтезе для получения сложных эфиров, тетрагидрофуранов, ацеталей, галогенспиртов, стероидных соединений и т.д. [c.3]

Смотреть страницы где упоминается термин рис стероидные эфиры: [c.187] [c.187] [c.197] [c.94] [c.94] [c.363] [c.771] [c.142] [c.265] [c.202] [c.268] [c.113] [c.268] [c.550] [c.125] [c.549] [c.26] [c.50] [c.62] [c.1016] [c.278] [c.29] [c.257] [c.492] [c.566] [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология