Синтез сероводорода при нагревании

Опыт 209. Синтез сероводорода при нагревании [c.115]

Производство аммиака и особенно получение водорода, на долю которого приходится около 80% себестоимости продукции, достаточно сложное. Получение водорода из природного газа включает шесть стадий компримирование и сероочистку природного газа в две ступени (гидрирование сероорганических соединений до Н25 на кобальто-молибденовом катализаторе при 360—400 °С и поглощение образовавшегося сероводорода окисью цинка) паровую конверсию природного газа (первичный риформинг) в радиантной камере трубчатой печи на никелевом катализаторе при давлении до 3,23 МПа и температуре до 80 °С паровоздушную конверсию (вторичный риформинг) остаточного метана кислородом воздуха и паром при одновременном обеспечении необходимого соотношения водород азот в синтез-газе в шахтном конверторе на высокотемпературном алю-мохромовом и высокоактивном никелевом катализаторах при температуре 1000—1250 °С и давлении до 3,2-10 Па конверсию углерода в две ступени (в реакторе высокотемпературной конверсии на железохромовом катализаторе при температуре до 430 °С и в реакторе низкотемпературной конверсии на цинкмедном катализаторе при температуре до 250 °С) очистку конвертированного газа от двуокиси углерода горячим раствором поташа (раствор Карсол ) при давлении 1,9—2,73 МПа и регенерацию насыщенного раствора бикарбоната калия при нагревании тонкую очистку газа от окиси [c.171]

Многие промышленные методы синтеза тиофенов основаны на нагревании алканов, алкенов и ацетилена с серой или сероводородом при высокой температуре. В качестве простого примера можно привести один из промышленных способов получения тиофена он включает взаимодействие я-бутана с серой в паровой фазе. По-видимому, на первой стадии этой реакции происходит дегидрирование бутана, после чего сера присоединяется к промежуточному [c.263]

Отщепление сероводорода частично происходит и при нагревании тиомочевины в процессе ее синтеза из роданистого аммония. Однако в этом случае образовавшийся цианамид соединяется с роданистым аммонием, причем получается роданистоводородный гуанидин [c.851]

Возможность получения серусодержащих гетероциклов из углеводов была продемонстрирована пока лишь на примере синтеза тиофен-2-карбоновой кислоты. В 1885 г. Пааль и Тафель [12] получили тиофен-2-карбоновую кислоту при нагревании слизевой кислоты с сульфидом бария. Согласно развиваемым Юрьевым представлениям о взаимных превращениях гетероциклов [207, 218], эта реакция протекает через промежуточное образование пирослизевой кислоты, которая далее при действии сероводорода превращается в тиофен-2-карбоновую кислоту, и, наконец, декарбоксилируется в тиофен [c.103]

Большинство горючих газов (коксовый, генераторный, попутный, природные, газы нефтепереработки) содержат сероводород, который почти всегда является нежелательной примесью. Например, в мартеновских печах сероводород поглощается жидким металлом и остается в нем в виде серы, что значительно ухудшает качество стали. Газы нефтепереработки, попутные и природные газы используются главным образом для синтеза разнообразных продуктов, а также для бытовых нужд. В обоих случаях содержание НгЗ в газах не должно превышать 20 мг/м , поэтому горючие газы, содержащие заметное количество сероводорода, обычно подвергаются очистке путем промывки поглотительным раствором (моноэтаноламин, сода и др.) - При нагревании такого раствора из него выделяется сероводородный газ высокой концентрации (до 90% НгЗ), который далее можно использовать для производства серной кислоты или элементной серы. [c.53]

Газы нефтепереработки, попутные и природные газы используются главным образом для синтеза разнообразных продуктов, а также для бытовых нужд. В обоих случаях содержание НгЗ в газах не должно превышать 20 м.г м> (ГОСТ 5542—50), поэтому горючие газы, содержащие заметное количество сероводорода, обычно очищаются от него путем обработки (промывки) газов поглотительным раствором (моноэтаноламин, сода и др.). При нагревании такого раствора из него выделяется сероводородный газ высокой концентрации (до 90% Нг5). Сероводородный газ используется для производства серной кислоты или элементарной серы (стр. 58, 301). [c.61]

Отличаясь насыщенным цветом и хорошими малярно-техническими свойствами, свинцовые крона в го же время обладают рядом существенных недостатков. Невысока их светостойкость под действием света крона темнеют и приобретают зеленоватый оттенок они не термостойки при нагревании блекнут и темнеют. Цвет свинцовых кронов чувствителен к действию кислот и особенно щелочей, а также к действию сероводорода (темнеют) и сернистого газа (светлеют). Введением при синтезе различных модифицирующих добавок можно улучшить свойства свинцовых кронов. На рис. 31 приведена микрофотография свинцового крона марки КЖ-1, а на рис. 32, а — спектральные кривые отражения этого пигмента, показывающие, что пигмент обладает насыщенным желтым цветом и довольно высокой красящей способностью. [c.66]

После пропускания синтез-газа над такими катализаторами требуется дополнительная очистка газа от сероводорода. Таким образом, вначале синтез-газ должен быть нагрет до температуры, при которой протекает процесс разложения сернистых органических соединений до сероводорода, затем после разложения сернистых соединений газ вновь охлаждается до 20—30° С, из него удаляется сероводород, и газ вновь нагревают до 170—200° С для процесса синтеза. В промышленных условиях многократное нагревание и охлаждение больших количеств газа неэкономично. Поэтому эти методы очистки находят ограниченное практическое применение. [c.42]

Синтез сернистых соединений проводился по методикам, описанным в литературе,. с внесением в них незначительных изменений. Сернистые соединения пропускали -над алюмосиликатным катализатором в ранее установленных условиях [1], а именно алюмосиликатный катализатор в количестве 30 г находился в реакционной трубке, обогреваемой электропечью. Сернистые соединения проводили над катализатором в слабом токе азота (скорость пропускания азота 600—800 мл/час). Так как все изучаемые соединения твердые, то навески их помещали в передний, холодный конец каталитической трубки, выступающий из печи. Осторожным нагреванием сернистые соединения переводили в жидкое состояние, в результате чего они постепенно стекали внутрь трубки. При этом старались сохранить приблизительно одинаковую скорость проведения вещества над катализатором, равную 0.25. Во всех случаях наблюдалось выделение сероводорода. Твердую часть катализатов отфильтровывали и кристаллизовали из спирта жидкую часть промывали водой до удаления сероводорода, сушили и фракционировали с целью выделения индивидуальных соединений. При фракционировке, кроме индивидуальных веществ, всегда получали значительные низшие и высшие фракции, что указывает на протекание наряду с основным процессом также реакций крекинга и конденсации. Регенерацию катализатора проводили после каждого опыта пропусканием тока воздуха при 500° до побеления катализатора затем воздух вытесняли из реакционной трубки азотом. [c.543]

Гидролиз. С помощью гидролиза золи могут быть получены только в том случае, если один из продуктов гидролиза практически нерастворим, а другой является слабым электролитом. Примером синтеза золя с помощью гидролиза является получение прозрачного гидрозоля кремневой кислоты при введении ЧИСТ010 сульфида кремния в большое количество воды. Образующийся при ЭТОМ сероводород должен быть удален из системы осторожным нагреванием. [c.17]

Нецелесообразно проводить синтез MgS из элементов, так как реакция может протекать весьма бурно. Более подходящий способ — нагревание металл -в потоке H2S. Очень чистый MgS образуется при взаимодействии Sj с MgSO при 900 °С. Если нежелательно использовать в качестве исходных соединений кислородсодержащие, можно исходить из сероводорода и двойной соли хлорида магния и хлорида аммония. [c.981]

Сульфид двухвалентного галлия GaS был получен синтезом из элементов [869], а также нагреванием СагЗз до 800° С в токе водорода или осаждением галлия из уксуснокислого раствора с помощью сероводорода. GaS — вещество желтого цвета, нерастворимое в воде и плавящееся при 965°С [423]. При пропускании сероводорода над металлическим галлием при 1000° С образуется моносульфид галлия Саг8, распадающийся при нагревании выше 800° С на ОагЗз и Ga. ОагЗ легко разлагается водой и разбавленными кислотами [423, 835]. [c.23]

Синтез тиоамидов осуществляют при комнатной температуре или при нагревании до 80—100°С обычно в среде органических растворителей (спирты, бензол, пиридин и др.). Отсутствие влаги благоприятствует протеканию реакции. В качестве катализаторов используют гидроокиси щелочных металлов, алкоголяты, третичные амины триэтиламин, пиридин и др.), аммиакДля получения тиоамидов спиртовый раствор нитрила, содержащий аммиак, насыщают сероводородом и выдерживают при комнатной температуре или нагревают 2 . Поскольку повышение концентрации сероводорода способствует увеличению выхода тиоамида, реакцию иногда проводят под давлением с использованием жидкого сероводорода. Описан синтез тиоамидов взаимодействием нитрилов с сероводородом в отсутствие инертных растворителей и основных катализаторов при высоком давлении. Например, из ацетонитрила тиоацетамид получен при 80 °С и давлеш и 8500 ат. [c.183]

Тиофен в ряду пятичленных гетероциклов с одним гетеро-1Т0М0М по своей реакционной способности наиболее ароматичен, юэтому диеновая конденсация для него нехарактерна. Известны лишь немногие примеры участия тиофеновой системы в диеновом синтезе. Так, по обычной схеме с малеиновым ангидридрм реагирует соединение, у которого тиофеновое ядро входит в полицикли-ческую конденсированную ароматическую систему образующийся аддукт неустойчив и при нагревании легко ароматизируется с потерей сероводорода, что приводит к замещенному фталевому ангидриду [c.115]

Для синтеза аммиака предлагался катализатор, полученный окислением расплавленного железа или сплавов железа в токе кислорода и нагреванием в тигле, покрытом массой, аналогичной приготовляемой [20]. Катализатор для конверсии водяного газа с водяным паром при 320--330°, стойкий по отношению к таким ядам, как сероводород, приготовляют растворением 100 кг железа в разбавленной азотной кислоте, раствор обрабатывают 10 кг хромовой кислоты и 20 кг хромовокислого калия, осаждают аммиаком при 60 —80°, осадок промывают, смешивают с 1 кг углекислого бария и сушат [318]. Другой активный, стойкий катализатор для синтеза аммиака при температуре 550° и давлении 250 ат [скорость на объем газовой реагирующей смеси (ЗН + Ng 2NH3) и часовая объемная скорость реагентов равна 15 000] готовят из чистого железа или железосодержащих руд, окисленных в токе кислорода, с добавкой активаторов, например окиси алюминия или азотнокислого калия. Рекомендуется выдерживать расплавленную жидкость при высокой температуре в течение некоторого времени в токе кислорода. При применении железной руды (магнетита или магнитного железняка), содержащей много примесей (4,0% двуокиси кремния, 4,2% окиси магния, 2,8% окиси алюминия, 0,8% окиси кальция и 0,3% марганца), ее плавят на кислородно-ацетиленовой горелке и вводят активаторы, расплавленную массу выдерживают при высокой температуре с тем, чтобы довести до конца реакцию между окисью железа и активатором и удалить серу и фосфор. При приготовлении катализаторов из железной руды рекомендуется смешивать половину количества актцватора с окисью железа, добавляя вторую половину малыми порциями в частично расплавленную массу. Например, 2 кг магнитного железняка смешивают с 50 г окиси алю-Ашния и 100 г азотнокислого калия (добавляемого малыми порциями), смесь частично расплавляют и обрабатывают избытком кислорода. Приготовленный таким образом катализатор выгружают и процесс повторяют [256]. [c.284]

При нагревании соединения - отщепляют избыток серы и обращаются в сероводород Нг5. Впервые сероводород был описан Шееле под названием удушающего серного газа . Шееле получил сероводород прямым синтезом и дейстаием кислот на сульфид железа и на сульфид, незадолго перед тем выделенного Ганом, марганца. Бергман обнаружил два особо достопримечательных свойства сероводорода он делает красной синюю лакмусовую бумажку и образует разноцветные осадки в растворах солей разных металлов. Бергман же отметил, что сероводород — это и есть та примесь, которая сообщает особые свойства воде серных источников . [c.273]

В работе [333, с. 443] термогравиметрическим и рентгенографическим методами установлено существование сульфидной фазы состава СгаЗб, являющейся полисульфидом трехвалентного хрома. СгаЗд был получен нагреванием при 250° С смесей полуторного сульфида хрома с серой общего состава СгЗ . (х = 1,5—1,0) в течение 10 дней. Исходный СгаЗз получали сульфидизацией сероводородом сульфата хрома при 500° С, так как для синтеза СгаЗа нужен наиболее реакционно способный полуторный сульфид хрома. Полисульфид хрома неустойчив и разлагается на СгаЗз и серу при нагревании до 120° С или длительном хранении на воздухе. [c.141]

Сульфиды, селениды и теллуриды. Подробное исследование системы Th—S провели Истмен с сотрудниками [ПО]. Авторы применяли следующие методы синтеза сульфидов тория 1) обработку ThOj сероводородом в графитовом тигле при 1200—1300° С 2) взаимодействие гидрида тория и специально очищенного сероводорода 3) восстановление высшего сульфида в низший нагреванием до очень высокой температуры или реакцией с металлическим торием. С уверенностью можно охарактеризовать по меньшей мере четыре соединения (табл. 3.17). [c.236]

Осуществлены также синтез [10] и полимеризация 1,1,1-трифтортио-ацетона. Его получают присоединением сероводорода к 1,1,1-трифтор-ацетону с последующим разложением при нагревании полученных при этом олтиола или дитиола [c.210]

Я Для синтеза фтортиоальдегидов, как и фтортиокетонов, используют кислородные аналоги [11, 12]. При добавлении к фторальдегиду сероводорода получается олтиол, от которого затем нагреванием отщепляют воду. На первой стадии необходим избыток сероводорода. Аддукт альдегида с HgS в соотношении 2 1 образуется из реакционной смеси альдегид H S == 1,7 1. [c.210]

Для синтеза исходных тиофеновых аминокислот был применен способ Штреккера — действие цианистого аммония на 2-тиофеналь-дегиды и последующее омыление образовавшихся аминонитрилов. Аминокислоты выделялись из реакционной массы в виде их медных солей, которые затем разлагались сероводородом. Указанным путем были синтезированы а-амино-(2-тиенил)-, а-амино-(5-ме-тил-2-тиенил)- и а-амино-(5-этил-2-тиенил)уксусные кислоты. ВДС этих соединений осуш ествлялась нагреванием растворов их натриевых солей в воде с избытком скелетного никеля. Таким путем с удовлетворительными выходами получены а-аминокапроно-вая, а-аминоэнантовая и а-аминокаприловая кислоты. [c.288]

Описано несколько методов синтеза производных тиомочевины взаимодействием алкилизотиоцианатов с аминами в водной или спиртовой среде (30 34), из тиофосгена и аминов (35), конденсацией амина с роданистым аммонием (36—38), путем нагревания алкиламиновой соли алкилдитиокарбаминовой кислоты чистой или в спиртовом растворе под давлением при 110— 120° (39), путем взаимодействия амина с сероуглеродом в среде этанола с последующим нагреванием для выделения сероводорода (40), путем взаимодействия амина с сероуглеродом, с последующим алкилированнем и обработкой аммиаком или амином (41, 42). [c.577]

Существует несколько методов синтеза сульфидных феррошпинелей. Наиболее распространено нагревание смеси веществ в элементарном состоянии или сульфидов в эвакуированных кварцевых ампулах. Другой метод — сульфидирова-ние металлов, окислов металлов или солей сероводородом [6, 7]. Бочард и др. [4] сообщают о получении сульфошпине-лей взаимодействием кислородных шпинелей с сероводородом. [c.29]

В 1845 г. немецкий химик А. Кольбе синтезировал из древесного угля, серы, хлора и воды уксусную кислоту. В 1851 г. французский ученый П. Э. Бертло при температуре красного каления из этилового спирта и уксусной кислоты получил бензол, фенол, нафталин. В 1854 г., пропуская над раскаленной медью смесь сероводорода и сероуглерода, он синтезировал метан. Особое значение для опровержения витализма имели работы Бертло по синтезу основных компонентов животного жира. В 1860 г. при нагревании глицерина с жирными кислотами был получен тристеарин, тринальмитин и триолеин (см. стр. 272). [c.9]

Экспериментальное исследование реакции синтеза тиофенов. На принципиальную возможность образования тиофенов из алифатических тиоэфиров впервые появились указания (табл. 55) в работах Кекуле и Мейера (1885 г.), которые качественно обнаружили следы тиофена при пропускании диэтилсульфида через накаленную докрасна железную трубку [557]. В 1928 г. Фарагером [558] показано, что в отсутствие катализатора при нагревании диэтил- и диизоамилсульфидов до 496°С получаются тиофены в количестве менее 1%, в основном же происходит разложение тиоэфира с выделением сероводорода, элементарной серы, меркаптанов, углеводородов, водорода. Реакция подробно не исследована. При пропуска- Равновесное превращение дибутилсуль- [c.153]

Проведенное изучение, при сопоставлении с данными других опубликованных работ, позволяет заключить, что основной реакцией в смесях борогидридов калия и натрия с серой при скорости нагревания 8—10° в минуту является образование боросульфидов МВЗз. Побочными реакциями в условиях избытка борогидрида, по-видимому, будет взаимодействие последнего с гигроскопической водой и при избытке серы — образование сероводорода. Для осуществления синтеза соединения МВ8з, судя по литературным данным [708—710], нужна более длительная выдерн ка при осторожном нагревании до 160 . [c.198]

Разложение гидросульфида кадмия происходит при температуре 40—50 С. Последние следы сероводорода удаляются при нагревании в вакууме. Полученный продукт свободен от посторонних примесей. Этот метод может быть использован для синтеза других бинарных соединений. Для получения сульфидов металлов по отоп реакции вместо алкильных соединений могут быть использованы алкоголяты металлов. Например, при взаимодействии нтилата таллия с сероводородом получается сульфид таллия [511 [c.405]

Пиролиз меркаптанов изучался-очень мало. Установлено, что октил-меркаптан, кипящий при 198—200°, при нагревании легко превращается в октил-сульфид и сероводород. Уже давно указывалось, что синтез этил-меркаптана из спирта и пятисернистого фосфора по Кекуле можно интерпретировать как простую реакцию. Однако, недавно было показано, что этот процесс сопровождается образованием промежуточного продукта, 8 = Р(0С2Н5)28Н, и что пиролиз этого продукта дает этилмеркаптан. [c.693]