Равновесие многокомпонентных растворов

Равновесие многокомпонентных растворов [c.618]

Равновесие многокомпонентных растворов 619 [c.619]

Равновесие многокомпонентных растворов 621 [c.621]

Ценность этой книги, посвященной очень узкому вопросу— одному методу расчета парожидкостного равновесия,— заключается именно в применении уравнения Вильсона для предсказания поведения неидеального многокомпонентного раствора, а также в большой практической направленности. [c.7]

Как следует из уравнения (1У-18), модель Вильсона применяется для расчета коэффициентов активности каждого из компонентов многокомпонентного раствора, причем используются только параметры, рассчитываемые на основе фазового равновесия бинарных смесей Приведем несколько примеров парожидкостного равновесия многокомпонентных систем, рассчитанных методом, изложенным в главе У. Эти [c.42]

Уравнения для бинарной системы содержат два параметра Сх и Сз 1, которые оценивают по экспериментальным данным для этой системы. Уравнения для многокомпонентного раствора содержат только параметры составляющих бинарных систем. Таким образом, равновесие в многокомпонентных системах пред- [c.202]

Процессы открытого испарения являются одним из важных примеров открытых фазовых процессов. Как известно [3], открытые фазовые процессы представля ют собой равновесные процессы фазового превращения, при которых образующаяся фаза непрерывно удаляется из сферы превращения. Теория процессов открытого испарения служит основой для понимания процессов дистилляции многокомпонентных растворов. Кроме того, она дает удобный метод исследования закономерностей фазового равновесия жидкость — пар и связана с изучением процессов ректификации. [c.23]

А. В. Сторонки н. Об условиях термодинамического равновесия многокомпонентных систем. Изд. ЛГУ, 1948 сб. Физико-химические свойства растворов . Изд. ЛГУ, 1964 статья в сб. М, С. Вревский, Работы по теории растворов. Изд. АН СССР, 1953, стр. 311 Термодинамика гетерогенных систем, Изд. ЛГУ, 1967, [c.22]

В. А. Назаренко разработал прием исследования реакций многозарядных ионов металлов с органическими реагентами, например способ определения числа ионов водорода, выделяющихся при реакции. Приемы эти используют в ряде научных центров. Н. П. Ко-марь предложил методы изучения многокомпонентных систем, важных для фотометрического анализа, создал приемы совокупного расчета констант равновесий в растворах. [c.41]

В последние годы в литературе появились работы, посвященные расчету изотерм адсорбции смеси органических веществ неизвестного состава, суммарная концентрация которых определяется ХПК и ООУ [166—169]. Все эти работы объединяет попытка использовать для описания адсорбционного равновесия многокомпонентной смеси неизвестного состава уже разработанные методы расчета адсорбции из одно- и. двухкомпонентных водных растворов. [c.185]

Более подробно влияние высаливателей на экстракционное равновесие рассмотрено А. С. Соловкиным [27]. При этом значительное внимание уделено гидратным теориям. Б частности, на основе представлений О. Я. Самойлова [28] о гидратации ионов предложены эмпирические уравнения для расчета активности отдельных ионов в многокомпонентных растворах. Этот подход позволяет описать распределение электролитов в разнообразных системах. [c.24]

Для жидкого многокомпонентного раствора (а), находящегося в равновесии со своим паром (р), можно предположить существование неравенств [c.74]

Таким образом, в том случае, когда паровая фаза подчиняется законам идеального газа, а жидкая — законам идеального раствора, условием равновесия многокомпонентной системы является равенство парциальных давлений и в соответствии с уравнениями (4) и (17) ру = [c.25]

Расчет равновесий многокомпонентных систем при заданном pH раствора [c.41]

Рассмотрим фазовое равновесие конденсированное состояние— пар многокомпонентного раствора с произвольными концентрациями компонентов. При изменении числа компонентов в системе коэффициент разделения изменяется. Это изменение можно описать так называемым коэффициентом раздвижки [c.7]

Большое количество исследований по азеотропной и экстрактивной дестилляции, появившихся в последние годы, свидетельствует о важности этих процессов. Тем не менее, основной вопрос — отыскание закономерностей для фазовых равновесий в неидеальных многокомпонентных растворах — не получил еще своего общего разрешения, несмотря на многочисленные попытки. Очень обширную сводку данных по азеотропным смесям (6200 бинарных и 300 тройных азеотропов) дал Горе-лей [5]. Он же со своими сотрудниками исследовал влияние изменения давления в системе на смещение азеотропной точки [6,7]. [c.290]

Для неидеальных растворов, когда на термодинамические параметры компонентов влияет их взаимодействие не только с растворителем, но и друг с другом (образование комплексов, особенно за счет специфической сольватации между компонентами реакции), изложенные методы термодинамического расчета равновесий становятся непригодными. В этом случае требуется знать экспериментальные данные по изменению давления паров каждого вещества над многокомпонентными растворами при их постепенном разбавлении, что увеличивает объем необходимого исследования и усложняет расчеты. [c.254]

Появление азеотропизма связано с наличием у некоторых систем особенностей в равновесии жидкость — газ. Азеотропизм — это свойство некоторых двойных п многокомпонентных растворов образовывать при определенных условиях нераздельно кипящие смеси — азеотропы. Такие смеси имеют одинаковый состав равновесно сосуществующих жидкой и газовой фаз и перегоняются как чистое вещество. Это своеобразие систем с азеотропизмом приводит к целому ряду особенностей в термодинамическом поведении таких растворов. [c.9]

Обменные реакции в отсутствие растворителя начиная с конца 20-х годов широко изучались Бергманом [39, 40, 461]. Вместе со своими учениками и сотрудниками, непрерывно расширяя круг исследуемых объектов, Бергман [462—465] дал ряд обобщений. Палкин с учениками[ 466—468] построил ряд взаимных систем с участием в равновесии твердых растворов. Изучение реакций обмена в более сложных многокомпонентных системах представлено в работах Радищева [469], Домбровской [470] и Посыпайко [471]. [c.123]

Следовательно, при постоянной температуре равновесие данного компонента в разбавленном растворе иа диаграмме X —У представляется прямой линией с наклоном, равным К. В случае же растворов высокой концентрации представить равновесие многокомпонентной системы очень трудно, так как содержание данного компонента в газе зависит здесь це только от содержания этого компонента в жидкости X, но еще и от совокупного содержания всех компонентов ЕХ. [c.747]

Для вычисления константы термодинамического равновесия необходимо концентрации ионов заменить их активностями. Однако сведения о коэффициентах активностей ионов в многокомпонентных растворах весьма ограничены, а методы определения коэффициентов активностей ионов в составе набухщих ионитов пока вообще отсутствуют, Поэтому для расчета ионообменных равновесий пользуются концентрационными константами, вычисляемыми по экспериментальным данным. Их называют также константами обмена. При выражении равновесных концентраций в молярных или эквивалентных долях константы обмена безразмерны. Для реакций между ионами с одинаковыми зарядами константы обмена безразмерны независимо от выбора единиц концентраций. [c.305]

Пример 4. Определить температуру копдепсации многокомпонентной газовой смеси для условий к примеру 3, используя уравнение (11.42) и константы равновесия идеальных растворов [10]., [c.62]

Т. М. Левченко проверила применимость методики Радке и Прауснитца для расчета адсорбционных равновесий смесей нитробензол — л-нитрофенол, фенол — анилин, фенол — нитрофенол по индивидуальным изотермам адсорбции. Полученные экспериментальные данные не подтвердили основных соотношений Радке и Прауснитца. Кроме того, эти исследователи сами указывают, что метод непригоден для расчета адсорбции из многокомпонентных растворов при больших концентрациях [53]. [c.102]

Представить изменение состава четырехкомпонентной системы можно только посредством трехкоординатной диаграммы, которая имеет вид правильного тетраэдра и демонстрирует только изменение состава при постоянных температуре и давлении. Примеры таких диаграмм приведены на рис. 5.8,6 и в. Для практических целей пригодны двухкоординатные диаграммы при постоянных величинах мольных составов двух из компонентов (см., например, рис. 5.8,в и г), либо трехкоординатные диаграммы при фиксированном мольном составе одного из компонентов. При построении диаграммы системы, показанной на рис. 5.8,в, целесообразно считать постоянным содержание воды. Изучение состояния многокомпонентных растворов и равновесных составов жидкость—твердая фаза, чаще всего проводилось на примерах водных солевых смесей (см. [133, 22]). Рассмотрение четырех- и пятикомпонентных систем не входит в нашу задачу фазовое равновесие в таких системах подробно обсуждается в книгах Риччи [ПО], Фогеля [138] и Цернике [146]. [c.297]

В настоящее время термодинамика растворов развивается в направлении изучения термодинамики многокомпонентных систем, представленной у нас работой А. Акопяна Применение термодинамики к теории смесей и особенно работой А. В. Сторонкина Об условиях термодинамического равновесия многокомпонентных систем , в которой исследовалась применимость законов Гиббса—Коновалова к многокомпонентным системам и было выяснено своеобразие поведения этих систем. [c.17]

Из изложенного выше следует, что условия фазового равновесия в трехкомпонентной системе могут быть описаны уравнениями, по форме аналогичными уравнениям, выражающим условия фазового равновесия в бинарных системах. Это заключение может быть распространено на системы с числом компонентов больше трех, носкольку любой многокомпонентный раствор может рассматриваться как продукт смешения одного чистого компонента и сложного компонента , представляющего собой определенную смесь всех остальных компонентов рассматриваемой системы. [c.329]

Так как для двойной системы существует лишь одно условие равновесия, а для т-компонентной системы т— 1 условий, то возможность нарушения условий стабильности и, следовательно, появления области расслоения возрастает с увеличением числа компонентов. Это легко понять, так как атомы, образующие многокомпонентный раствор, имеют больше возможностей перераспределиться, что пркгедет к усложкенкю виДа 1 инериоверхности энергии 1 иббса. [c.274]

Подтверждение состава сольвата в системах, для которых активности компонентов водной фазы подчиняются правилу Здановского, может быть получено при количественном описании влияния высаливателей на экстракционное равновесие. В этом случае результаты экстракции из бинарных и многокомпонентных растворов в координатах 1п Кд—У образуют единую зависимость лишь при правильно выбранном значении д [82]. [c.82]

Далее закономерности экстракционных равновесий будут рассматриваться на примере экстракции нитратов уранила и других актинидов нейтральными фосфорорганическимн соединен ниями, поскольку соответствующие равновесия наиболее под робно изучены и могут быть полностью описаны. Эти системы являются примером равновесия электролит — неэлектролит, при котором для преодоления ион-дипольного взаимодействия в водной фазе необходима химическая связь экстрагента с извле каемым соединением, однако связь достаточно слабая, чтобы не затруднить реэкстракцию (энергия взаимодействия <10 ккал1моль). Соответственно для интерпретации экстракционной способности растворителей необходимо привлечь тео рию химической связи, а в силу слабости химических взаимо- действий при описании зависимости равновесий от условий экстракции необходимо учитывать вклад вандерваальсовых (до 3 ккал/моль) и особенно электростатических взаимодействий в химический потенциал, т. е. коэффициенты активности соединен ний в обеих фазах . Это позволяет сделать теория растворов. Описание процессов в водной фазе должно производиться на основе теории растворов электролитов, в органической — с по мощью теории многокомпонентных растворов неэлектролитов. [c.11]

Последняя часть книги посвящена расчету равновесия в целом. Здесь, наряду с изложением известного метода, основанного на рассмотрении равновесия реакции экстракции, А. С. Соловкин также предлагает эмпирические формулы. Этот раздел представляется наименее удачным если отсутствие количественной теории многокомпонентных растворов оправдывает разработку эмпирических формул, то вряд ли есть необходимость предлагать подобные формулы в обход закона действующих масс. Однако нельзя отрицать, что и в этом случае формулы А. С. Соловкина согласуются с экспериментом. [c.4]

Чтобы стала ясной постановка таких вопросов, необходимо пояснить смысл ряда совершенно необходимых, но не имеющих широкого распространения понятий. Таковым, например, является понятие о реальном пространстве состояний равновесных химических систем. Точкой этого пространства, по определению, может быть или некий многокомпонентный раствор, в котором практически установились термическое, механическое и какой-то ряд химических равновесий, или некая гетерогенная система в условиях реализации определенных внутри- и межфазных состояний равновесия. Далее, от реального следует отличать метрическое пространство состояний. Точка последнего однозначно маркирует (отмечает) определенное множество эквивалентных (в каком-то классе отношений) точек реального пространства. Однозначно-многозначные соответствия между состояниями (точками) метрических пространств и состояниями (точками) реального могут быть установлены по-разному на различных ступенях приближения описания к действительности. Поэтому необходимым становится понятие о полноте описания состояния нри переходе от реального к данному метрическому пространству. Например, нри учете результатов независимого действия лишь механического и термического факторов, при отказе от рассмотрения так называемых экстенсивных свойств, при пренебрежении влиянием на включенные в поле зрения удельные и интенсивные свойства характера раздробленности фаз, общего объема, геометрической формы граничных поверхностей, а также влиянием микропримесей ддя многозначных отображений состояний реального пространства, в данном классе метрических достаточно ограничиться выбором двух физических (например, Г и Р) и возможного ряда химических переменных (переменных состава). Именно благодаря ограничениям (отказу от абсолютный полноты описания состояний) удается перейти от реального пространства бесконечной, в общем случае, размерности к метрическим пространствам конкретной размерности. Кроме того, специально подчеркнем, что даже при заданной полноте описания состояний возникает воз- [c.34]

В книге даны теоретические основы метода абсорбционной спектроскопии (спектрофотометрни). Рассмотрены отдельные методы количественного абсорбционно-спектроскопического анализа спектрофотометрического титрования, многокомпонентной системы, дифференциального, экстракционно-спектрофотометрического я кинетического. Приведены примеры применения абсорбционно-спектрофотометрическогс метода для изучения равновесий в растворах и ряд конкретных примеров определения констант диссоциации реагентов, констант устойчивости комплексов и их состава. Уделено большое внимание определению отдельных элементов, в том числе редких. В предлагаемых методах показано нахождение селективных условий определения элементов в присутствии сопутствующих элементов, близких по свойствам. Даны оптические схемы и принципы действия отдельных спектрофотометрических приборов. Приведены методы статической обработки полученных результатов. [c.2]

В 80 — 90-х годах прошлого столетия значительно расширяются исследовательские работы, посвяшенные изучению равновесий между растворами и твердыми фазами. В этот период появляется ряд теоретических работ А. К. ванРейн ван Алкемаде, Розебома, Схрейнемакерса и других исследователей, в трудах которых разрабатываются методы графического изображения многокомпонентных систем. [c.194]

Возможен и другой подход к анализу основных соотношении. Рассмотрим это на примере соотношений (7). Большинство существущих мэтодов расчета равновесия жидкость - пар (с применением иди без лрименения ЭВМ) основано на использовании интерполяционных полиномов для представления концентрационной зависимости избыточного термодинамического потенциала многокомпонентного раствора Ls] При этом одним из важных моментов является то, что коэффициенты аппроксимирующего полинома могут быть определены из данных по системе с меньшим числом компонентов. В рамках этого подхода для ( п fi)-компонентного раствора при Г = onst можно записать [c.137]

Выведены системы уравнений, описывающие семейства поверхностей постоянства относительных летучестей и семейства поверхностей постоянства распределения компонентов между сосуществующими многокомпонентными раствором и идеальным паром. На примере четырехкомпонентных систем выявлены основные факторы, анализ знаков которых позволяет установить взаимосвязь составов четверного и тройных азеотропов при изотермических или изобарических условиях и предсказать характер температурного смещения их составов. Б качестве иллюстрации рассмотрена система с четверным седловым азеотропом ацетон - хлороформ - этанол - гексан. Рассмотрены случаи, когда концентрационная зависимость коэффициентов активности компонентов в растворе имеет вид интерполяционного полинома. Получены основные соотношения, характеризующие ход линий постоянства относительных летучестей в тройных и четверных равновесиях регулярный раствор -идеальный пар и в тройных системах на основе метода Маргулеса -Вооля, Ил. - 2, библиогр, - 15 назв. [c.272]

Ацетиленосодержащие газы являются многокомпонентными смесями, а поэтому при промывке их абсорбентом получается также многокомпонентный раствор. При расчете многокомпонентных систем необходимо использовать правило фаз Гиббса, характеризующее состояние равновесия системы, т. с. [c.113]

Велика роль русских ученых в термодинамике фазопых равновесий. Законы Д. П. Коновалова (1881 г.) [А, 34] и М. С. Вревского (1911 г.) [А, 25], работы Р. Ф. Холлмана (1910—1918 гг.) являются капитальными обобщениями, составляющими основу термодинамического анализа фазовых равновесий в растворах и имеющими большое значение для решения практических задач, связанных с процессами перегонки. Эти фундаментальные работы с 1941 г. развиваются в ЛГУ А. В. Сторонкиным [А, 46, 47] с сотрудниками (Ал. Г. Морачевский, А. И. Русанов, М. П. Сусарев, М. М. Шульц) по теории многокомпонентных двух- и многофазных систем различных типов. В основу этих исследований положены уравнения, являющиеся обобщением дифференциального уравнения Ван-дер-Ваальса для бинарных систем, критерии устойчивости фаз Гиббса, а также выведенные критерии устойчивости гетерогенных систем в целом. [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология