Молекулярный вес полимера среднечисленный

В настоящее время существуют три различных метода определения среднечисленной молекулярной массы полимеров, основанных на законе Рауля эбулиоскопический, изопиестический [c.143]

Определить степень завершенности реакции поликонденсации глутаровой кислоты и гексаметилендиамина, если получен полимер со среднечисленной молекулярной массой 14800. [c.284]

Задача. Рассчитать среднечисленную и средневзвешенную молекулярные массы полимера, полученного при поликонденсации 4-амино-2-хлорэтил-бензола, если степень заверщенности реакции составляла 99,35%. Оценить полидисперсность продукта реакции. [c.270]

Для определения среднечисленных молекулярных масс порядка 10 полимеров с функциональными группами может быть также использован метод определения количества концевых функциональных групп [14, с. 272]. Знание среднечисленных масс необходимо при исследовании кинетических закономерностей и механизма полимеризации. [c.22]

Среднечисленная молекулярная масса обычно определяется методами эбуллиоскопии, газовой осмометрии [11], криоскопии. В последнем случае необходимо иметь в виду возможность ассоциации молекул полимера за счет концевых функциональных групп. [c.434]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРЕДНЕЧИСЛЕННОЙ молекулярной массы ОЛИГОМЕРА ИЛИ ПОЛИМЕРА (ДО 50 ТЫС,) МЕТОДОМ ИТЭК [c.141]

Эбулиоскопический и изоииестический методы оиределения молекулярной массы дают возможность установить среднечисленную молекулярную массу олигомеров и полимеров, так как основаны на свойстве, связанном с числом частиц в растворе. Методы эти являются абсолютными, поскольку не требуют предварительного установления связи исследуемого свойства раствора и размеров макромолекул, как, например, прн определении средневязкостной молекулярной массы. [c.143]

Сколько бензойной кислоты нужно добавить в реакционную смесь эквимолекулярных количеств адипиновой кислоты и гексаметилендиамина для получения полимера со среднечисленной молекулярной массой 10000 при степени превращения 99,5% Проделать такой же расчет для полимеров с молекулярными массами 19000 и 28000 соответственно. [c.284]

Молекулярную массу полимеров определяют, изучая различные свойства их разбавленных растворов. Такими свойствами являются температуры замерзания и кипения, осмотическое давление, рассеяние света — мутность и другие, которые отличаются от указанных свойств чистых растворителей и заметно изменяются с изменением концентрации раствора полимера. Среднечисленную молекулярную массу М находят методами криоскопии, эбулио-скопии. и осмометрии, а среднемассовую молекулярную массу Мш — светорассеянием. [c.17]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРЕДНЕЧИСЛЕННОЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ОЛИГОМЕРА ИЛИ ПОЛИМЕРА (ДО 50 ТЫС.) ЭБУЛИОСКОПИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.151]

В отсутствие агентов обрыва цепи образуется живой полимер, при добавлении к которому мономера (циклосилоксана) процесс возобновляется. После достижения равновесия или (в случае неравновесной полимеризации) 100%-ной конверсии среднечисленная молекулярная масса живого полимера должна быть обратно пропорциональна концентрации катализатора. На практике, однако, наблюдаются отклонения от этой зависимости из-за попадания примесей, обрывающих процесс или являющихся агентами передачи цепп, а также из-за конденсации концевых гидроксильных групп, образующихся при инициировании (если Е=Н) и при передаче цепи. [c.477]

Однако, как уже отмечалось, в полимерах, выпускаемых в промышленности, содержатся циклические соединения, которые резко снижают среднечисленную молекулярную массу и тем самым снижают функциональность полимеров. Введение поправки в значение среднечисленных молекулярных масс полимера на содержание в нем циклических молекул и их молекулярных масс, позволяет определить функциональность цепной части, которая соответствует расчетным величинам [23]. [c.559]

Среднечисленный молекулярный вес. Среднечисленный молекулярный вес полимера находят путем деления веса полимера на число макромолекул. Этот средний молекулярный вес определяют осмотическим методом или методом концевых групп. Среднечисленный молекулярный вес математически можно выразить следующим образом [c.36]

Оценка влияния вышеуказанных соединений на полимеризацию метилметакрилата основана на изменении молекулярного веса полимера с изменением концентрации основания Льюиса при полной конверсии мономера. При этом использованы величины, полученные при вискозиметрических измерениях (авторы принимают их за средневесовой молекулярный вес полимера, MJ, и данные о содержании аэота в полимере (среднечисленный молекулярный вес, М . Если судить по результатам, относящимся к величине установленной таким способом, то влияние диэтиламина (ДЭА) и пиридина (П) качественно совпадает. Оно состоит в значительном уменьшении М . при увеличении их концентрации до величины, приближающейся к исходной концентрации литийбутила, при практическом прекращении дальнейших изменений за пределами соответствующих концентраций модификатора (рис. 49). Принимая величину за основную характеристику процесса полимеризации (это допустимо, так как средняя степень олигомеризации составляет в данном случае 5—8), мы получим для эффективности инициирования в отсутствие оснований Льюиса величину 0.01 и в присутствии диэтиламина или, пиридина — до 0.07. Как отсюда следует, соединения, содержащие связь N. в гораздо меньшей степени подвержены реакциям дезактивации по сравнению с литийбутилом, в чем проявляется специфика, заслуживающая специального исследования. Параллельное наблюдение за величиной М и за относительным содержанием олигомеров в полимере привело к интересным заключениям, показывающим, что постоянство в области относительно высоких концентраций основания Льюиса есть результат выравнивания нескольких противоположных эффектов. Подробно это исследовано на системе с участием диэтиламина, где установлено, что зависимость М от [ДЭА]/[С] проходит через минимум, причем существенно возрастает при [c.152]

Значения среднечисленной молекулярной массы оказываются более чувствительными к содержанию в полимере низкомолекулярных фракций, а средневзвешенной - к содержанию высокомолекулярных фракций (рис. 1.2). [c.19]

Характерным отличием жидких тиоколов является способность превращаться в резины при комнатной температуре за счет реакций концевых меркаптанных групп. В связи с этим наиболее важной характеристикой тиоколов является содержание 5Н-групп и среднечисленная функциональность, показывающая среднее число меркаптанных групп, приходящихся на молекулу полимера. Функциональность полимера может быть рассчитана по количеству примененного 1,2,3-трихлорпропана. Последний полностью входит в состав жидкого полимера, что было доказано методом радиолиза с применением меченого по углероду 1,2,3-трихлорпропана [23]. Функциональность полимеров зависит от количества 1,2,3-трихлорпропана и от молекулярной массы полимера (см. табл. 1). Плотность разветвленности, вычисленная по среднему числу узлов разветвления, определяется только количеством примененного сшивающего агента и не зависит от молекулярной массы полимера. [c.559]

Метод ЯМР спектроскопии высокого разрешения позволяет быстро и относительно просто получить значение среднечисленной молекулярной массы полимера в пределах 1-20 тысяч, т.е. для олигомеров. Молекулярная масса определяется по отношению суммарной площади сигналов всех протонов всех элементарных звеньев макромолекулы к площади сигналов от протонов концевых групп. Идентификация концевых групп проводится либо ЯМР спектроскопическим, либо другим независимым методом анализа. [c.269]

Хорошо известно, что молекулы белка построены из аминокислот. Спрашивается являются ли белки химически индивидуальными веществами, состоящими из математически идентичных молекул, или же это сложные смеси полимеров, в которых выдерживается только средний состав и наблюдаются статистические флюктуации между макромолекулами Вопрос этот не праздный и весьма важный. Мы знаем, что белки — высокомолекулярные соединения, состоящие из многих сотен, а то и тысяч аминокислотных звеньев. В случае обычных линейных полимеров мы всегда имеем дело со статистическими ансамблями макромолекул. Понятие молекулярного веса у полимеров чисто статистическое. Правильнее говорить о функции распределения по молекулярным весам и о разных статистических средних молекулярных весах (среднечисленном, средневесовом и т. п.). Даже химическое строение макромолекул не вполне идентично. Так, например, существуют разветвления полимерных цепей, или альтернативные способы присоединения мономерных единиц, и распределяются они по законам теории вероятностей. О белках можно было думать, что и этим веществам присуща такая же статистическая природа. А экспериментальные методы выделения [c.9]

Принципиальное отличие эксклюзионной хроматографии высокомолекулярных синтетических полимеров заключается в невозможности разделения смеси на индивидуальные соединения. Эти вещества представляют собой смесь полимергомологов с различной степенью полимеризации и соответственно с разными молекулярными массами Mi. Молекулярную массу таких смесей можно оценить некоторой средней величиной, которая зависит от способа усреднения. Содержание молекул каждой молекулярной массы Mi определяют либо по их численной доле в общем числе полимерных молекул, либо по массовой доле в их общей массе. Обычно полимер характеризуют найденными этими способами средними величинами, которые называют соответственно среднечисленной Мп и среднемассовой Mw молекулярной массой. Значения Мп дают, например, криоскопия, осмометрия, эбулиоскопия, а значения Mw — светорассеяние и ультрацентрифугирование. [c.49]

Вязкость расплавов полимера зависит от среднемассовой молекулярной массы при низких скоростях сдвига. При высоких скоростях сдвига определяющей становится среднечисленная молекулярная масса. Поэтому при исследованиях важно сравнивать вязкости при течении двух или более полимеров при одних и тех же значениях среднечисленной или среднемассовой молекулярных масс. Есть достаточно сведений о том, что вязкость расплавов полимеров повышается с расширением молекулярно-массового распределения. Естественно, полимеры различного химического строения по-разному сопротивляются деформированию. Например, сопротивление деформированию больше у полимеров, содержащих ароматические кольца в основной цепи, чем у полимеров с линейными углеродными цепями. [c.27]

Полимеризацию по анионному механизму можно осуществить практически без обрыва цепи, и в этом случае среднечисленная молекулярная масса полимера определяется соотношением [c.217]

В зависимости от используемого метода определения для одного и того же полимера можно получить различные значения среднего молекулярного веса. Обычно указывают среднечисленный и средневесовой молекулярный вес. Среднечисленный молекулярный вес находят химическим методом определения концевых групп, криоскопическпм, эбуллиоскопическим и осмометрическим методами, а также методом изотермической дистилляции. Величина его зависит от числа находящихся в растворе частиц. [c.74]

Отношение FJF , где и —среднечисленмя J среднемассовая функциональность, аналогично отношению МгсШп, характеризует дисперсию по функциональности, т. е. набор молекул, имеющих различное число функциональных групп в полимерной цепи. Естественно, что полимер, содержащий только один тип молекул, на пример только бифункциональных, будет иметь отношение //= п = 1. Среднечисленная функциональность определяется путем. деления суммарного количества функциональных групп в полимере на его среднечисленную молекулярную массу. [c.434]

Развитие математических моделей полимерных процессов [77, 78] позволяет рассчитывать показатели структуры полимера по математической модели Процесса, основой которой является многостадийная кинетическая схема образования полимерной молекулы (см. гл. 4). В результате такого моделирования удается не только рассчитать показатели структуры полимера (среднечисленную и среднемассовую молекулярные массы, а также значения длинноцепной и короткоцепной раз-ветвленностей и винилиденовой ненасыщенности), но и установить влияние различных условий проведения процесса на формирование структуры, а следовательно, и свойств полилтера. [c.98]

Краткое описание прибора. Определение среднечисленных молекулярных масс полимеров эбулиоскопическим методом проводят на эбулиографе ЭП-68 (рис. IX. 2) [2]. [c.147]

Отношение среднемассовой к среднечисленн ой молекулярной массе является мерой полидисперсности полимера и для конденсационных полимеров обычно равно 2 (наиболее вероятное, или распределение Флори). [c.168]

Молекулярно-массовое распределение полимеров, полученных полимеризацией в растворе и суспензионной полимеризацией, обычно довольно широкое, но его можно при необходимости расширить илп сузить, модифицируя катализатор или изменяя условия процесса. Типичное отношение среднемассовой к среднечисленной молекулярной массе (М /Л4 ) изменяется от значений ниже 3 прн очень узком молекулярно-массовом распределении до более чем 20 для полимеров с широким ММР. Полимеры с узким ММР и иидексами расплава от 8 до 35 используют для литья под давлением благодаря их сопротивляемости деформациям и высокой ударной вязкости. Полимеры с [c.174]

Среднечисленную молекулярную массу полимера вычисляют как отношение постоянной эбулиометра к величине Adja, определенной для полимера [c.153]

Определение молекулярной массы и молекулярно-массовог распределения. Макромолекулы в полимере имеют различную молекулярную массу, поэтому в отличие от низкомолекулярных соединений молекулярная масса полимера в целом — среднестатистическая величина, зависящая от молекулярно-массового распределения, которое показывает соотношение макромолекул различной и ссы в данном образц полимера. Различают среднечисленную Мп и среднемассовую Мш молекулярные массы [c.223]

Не менее существенный вклад в развитие представлений о молекулярной структуре ПЭВД внесло открытие в его макромолекулах винилиденовой ненасыщенности [85]. Объяснение ее происхождения передачей цепи на полимер позволило выявить основную реакцию обрыва растущего макрорадикала, т.е. реакцию, ответственную за значение среднечисленной молекулярной массы ПЭВД (см. гл. 4). [c.115]

Если ограничить область реакции для всех значений скорости потока одним временем пребывания, например т=0,2 с (рис. 3.16, кривая 7), то при прочих равных условиях конверсия мономера в быстрых процессах полимеризации может возрастать более, чем в 3 раза, при увеличенрги скорости потока от 2,5 до 10 м/с. Одновременно, и это важно, с увеличением глубины превращения мономера (с ростом V, а следовательно, и Д) изменяются и молекулярно-мас-совые характеристики образующего продукта. Увеличение скорости движения потока приводит к росту среднечисленной ММ (Р ,), при этом одновременно сужается ММР продукта (рис. 3.17). На рис. 3.18 приведены изменения температуры по К для различных значений линейных скоростей движения потока реагентов (V) (коэффициента турбулентной диффузии Д). При увеличении V и соответственно росте Д, имеет место сглаживание температурных максимумов в реакционном объеме, несмотря на то, что общий выход полимера растет. Размывание температуры приводит к увеличению средних ММ и сужению ММР образующегося полимерного продукта. [c.153]

О влиянии молекулярной массы на температуру стеклования линейных полимеров, начиная от мономера и кончая высо-кополимерами, можно судить по данным рис. VIII. 13. Выше некоторой критической молекулярной массы Мкр 10 значение Тст фактически не зависит от среднечисленной молекулярной массы, а в области олигомеров Тст существенно зависит от нее. Объясняется это тем, что низкомолекулярные полиизопрены имеют длину цепочки порядка или меньше длины сегмента, который в полимерах является кинетической единицей а-перехода. Меньшие кинетические единицы имеют большую молекулярную подвижность и поэтому приводят к низким Тст. Кроме того, по- [c.194]

В последнее время в физическую трактовку зависимости Гст (или Гр) от М внесены некоторые уточнения. Хотя уравнение Флори — Фокса (VIII. 22) находит широкое применение и по сей день, в действительности оно годится лишь для полимеров с узким ММР, ибо ни откуда не следует, что в нем должна фигурировать именно среднечисленная молекулярная масса. [c.195]

Среднечисленную молекулярную массу Мп пЪлимера получают если усреднение производят по численной доле макромолекул определенной молекулярной массы, т. е. каждой фракции полимера. Так, если в полимере содержится всего N макромолекул, из которых П с молекулярной массой М , Па —с молекулярной массой М2 и т. д., то численная доля каждой фракции будет N1 = = щ/К, т. е. Л 1 = П(/Л , N2 = Пг/УУ и т. д., а среднечисленная молекулярная масса составит [c.16]

Среднечисленную молекулярную массу полимеров оценивали по Штаудингеру, причем постоянную определяли по криоскопи-ческим данным [c.35]