Металлы на носителях

Комплексообразующие соли переходных металлов на носителях [c.440]

Существенное влияние на дисперсность и распределение металла на носителе может оказать термическая обработка катализатора. Было показано, что быстрое охлаждение ( закалка ) выдержанной при 700 С пленки платины, осажденной на кварце, повышает каталитическую активность платины и каж реакции дегидрогенизации циклогексана. Закалка родиевых цеолитов типа X и Y от температуры 550° С не изменила их активности. В связи с этим было исследовано поведение никелевых цеолитов типа X и Y. Условия восстановления никелевых цеолитов оказывают существенное влияние на активность и стабильность этих катализаторов. Есть основания полагать, что в результате кристаллизации под влиянием реакции и высокотемпературной обработки водородом никель экранирует окна цеолита. Об этом свидетельствует падение до нуля величины удерживаемого объема по бензолу, в то время как этот объем, определенный по этилену, остается значительным (меньшие молекулы этилена проникают в поры цеолита). Возрождение активности в отношении гидрогенизации бензола после прокаливания катализатора говорит о рассредоточении металла в цеолите под влиянием термообработки и закалки . [c.335]

Нанесение металла на носитель повышает энергию связи водорода с поверхностью катализаторов. Это позволяет еще более регулировать свойства катализаторов при нх подборе для заданной реакции. [c.192]

Среди различных вариантов процесса получения циклогекса-на, разработанных в последнее время, наиболее широкое распространение получил процесс, в котором используются катализаторы типа чистый металл или металл на носителе. Гидрирование бензола на этих катализаторах осуществляется при отно сительно мягком рел<и ме с получением циклогексана высокого качества. Однако такие катализаторы весьма быстро отравляются сернистыми соединениями, обычно присутствующими в исходном бензоле. Поэтому на типовых установках получения циклогексана необходимо предусматривать ступень очистки бензола от сернистых соединений. Обычно такая очистка осуществляется хемосорбцией сернистых соединений на металлических катализаторах. Однако относительно низкая сероемкость катализатора (1,0—1,5 вес. % по тиофеновой сере) вызывает значительные расходы его. Поэтому в ступени очистки желательно использовать малосернистый бензол, ресурсы которого у нас, к сожалению, пока очень ограничены [16]. Из известных на сегодня методов очистми сернистого бензола наиболее перспективным считается гидроочистка. В качестве катализатора обычно используют алюмокобальтмолибденовый [17—19]. Использование двух, а иногда трех различных катализаторов в одной системе производства циклогексана связано с определенными неудобствами. [c.90]

Такие реакции известны достаточно давно [1—4]. Они успешно проходят на двух группах катализаторов. К первой относятся катализаторы с чисто металлической поверхностью (монокристаллы, пленки, черни), а также катализаторы, содержащие один или несколько металлов на носителях, не имеющих своей особой функциональной активности, например на активированном угле. К другой группе принадлежат катализаторы, состоящие из металла, чаще всего переходного, отложенного на каталитически активном веществе, выполняющем особую каталитическую функцию. Такие катализаторы называют бифункциональными. [c.87]

Чтобы реакция изомеризации на металлсодержащем катализаторе протекала постоянно, ее необходимо осуществлять в среде водорода. Это связано с явлениями адсорбции и диссоциации водорода на металле и переноса частиц водорода с металла на носитель. Имеют место также явления конкурентной адсорбции водорода и промежуточных ненасыщенных соединений на поверхности катализатора, при этом часть этих соединений вытесняется водородом с поверхности катализатора, что также обеспечивает его стабильную работу. [c.35]

На базе использования пропиточной технологии нанесения активных металлов на носители разработаны катализаторы, способные работать при низких температурах с высокой объемной скоростью. Цеолитсодержащие катализаторы марок А, Б, В, Г (см. табл. 7.4) эксплуатируются два года без регенерации в процессе гидроочистки дизельных фракций при 3,5 МПа, 7 ч 1, Г = 335-350 С содержание серы во фракции дизельного топлива снижается с 0,98 до 0,12% (мае.). [c.178]

Для характеристики состояния металлической фазы в катализаторах типа металл на носителе на практике часто используют понятие дисперсности активного компонента. При этом за характеристику дисперсности часто принимают отношение числа хемосорбированных атомов адсорбата к общему числу атомов металла, нанесенного на подложку. Чем выше это отношение, тем более дисперсен исследуемый компонент. Однако такой подход не дает однозначной информации, так как величина отношения может существенно зависеть от механизма хемосорбции, на который в свою очередь влияют условия приготовления и иссле- [c.374]

Весьма подробно изучен гидрогенолиз и О—Н-обмен монометил- и стереоизомерных 1,2-диметилциклобутанов [89, 121, 122] в присутствии металлов на носителях и напыленных пленок Р1, Р(1, N1 и КЬ. Установлено, что порядок реакции по водороду отрицательный, как и при гидрогенолизе этана и пропана. Селективность гидрогенолиза по различным связям четырехчленного цикла зависит от природы и состава катализатора и условий проведения реакции. Авторы этих работ считают, что гидрогенолиз циклобутанов (подобно циклопентанам) происходит в соответствии с тремя независимыми механизмами. Доля участия этих механизмов в каждом конкретном случае зависит от катализатора и температуры. Первый из рассматриваемых механизмов — селективный гидрогенолиз дивторичных связей цикла — связывают с образованием а,а,р,р-тетраадсорбированных промежуточных соединений, плоскость четырехчленного цикла в которых перпендикулярна поверхности катализатора. Отмечалось, что селективность гидрогенолиза уменьшается в следующем ряду металлов КЬ > Р1 > Рд (количества 2,3-диметилбутана, полученного из транс-1,2-ди-метилциклобутана, составляют соответственно 90, 68 и 53%). Второй механизм — неселективный гидрогенолиз — связывают с равновероятным разрывом связей [c.113]

В раздел включена также статья, посвященная изучению возможности гидроочистки сернистого бензола на отработанном катализаторе никель на кизельгуре. Развитие процессов получения циклогексана с использование / катализаторов чистый металл или металл на носителе требует больших ресурсов малосернистого бензола. Из известных методов очистки бензола наибольшее распространение получили сернокислотная очистка и очистка в атмосфере водорода на специальных катализаторах. При получении циклогексана образуется большое количество отработанного катализатора. Использование отработанного катализатора никель на кизельгуре в ступени предварительной гидроочистки бензола представляет определенный интерес с точки зрения как экономичности, так и гибкости процесса. Возможность использования такого варианта и была доказана нашими исследованиями. [c.81]

Катализаторами для этого процесса служат различные металлы на носителях. Из нефтяного сырья легче получить нафталин высокой степени чистоты, чем при извлечении его из каменноугольной смолы. [c.528]

Каталитич. активность металлов на носителях изменяется также вследствие их хим. взаимод. с носителем (см. Нанесенные катализаторы). [c.540]

Особую группу представляют катализаторы на основе металлов платиновой группы (Pt, Pd, Rh, Ru и др.), которые обладают наибольшей активностью [111—119]. Катализаторы готовят нанесением растворенных в воде солей металлов на носитель. В качестве носителя могут быть использованы активная окись алюминия, кремнезем, [c.411]

В гетерогенно-каталитических реакциях в качестве основных катализаторов применяются основания, щелочные и щелочноземельные металлы на носителях (оксид алюминия, силикагель, поташ и другие), оксиды металлов, проявляющие основные свойства. [c.730]

Получение анилина, толуидинов, а-нафтиламина и некоторых других аминов в настоящее время в промышленности осуществляется каталитическим гидрированием соответствующих нитро-и нитрозосоединений. В качестве катализаторов гидрирования предложены никель, медь, платина, палладий и др. в виде порошков или металла на носителе (асбест, пемза, уголь), а также некоторые из них в виде скелетных катализаторов (никель). [c.45]

Серебро входит в состав ряда катализаторов на носителях для окислительных процессов, и поэтому возникает необходимость определения поверхности металла на носителе. Исследования хемосорбции кислорода на серебре и влияния загрязнений на его хемосорбцию показало, что кислород постепенно внедряется в поверхностные слои металла, и поэтому оценку площади поверхности серебра этим методом следует проводить очень осторожно [22, 23]. [c.294]

Вторая — промежуточная область концентраций металла на носителе, для которой характерно, что величина кристаллов почти не зависит от а. В этой области влияние пористой структуры носителя на дисперсность металла весьма суш,ественно. Более мелкие кристаллы получаются на носителях с более крупными порами. [c.169]

Ю. С. Мардашев (Московский государственный педагогический институт им. В. И. Ленина). Определение доли поверхности металла на носителе по адсорбционным данным представляет большой интерес для катализа. На нашей конференции уже неоднократно отмечалось, что из-за неопределенности в величинах (емкость монослоя) и посадочной площадки О) оценка величины поверхности реального адсорбента по БЭТ очень условна. [c.169]

Шлаттер [48] обнаружил, что спекание палладия, нанесенного на глинозем, в атмосферах водорода и кислорода отличается от спекания палладия, нанесенного на алюмосиликат. Поверхность не уменьшилась после 4 ч пребывания в атмосфере кислорода при 650 °С, но уменьшилась почти на 75% после такой же обработки в атмосфере водорода. Еще более интересный факт обработка кислородом восстанавливает поверхность палладия в спекшемся при 650 °С образце. Представляется, что кислород обеспечивает благоприятную среду для образования поверхностных частиц оксида палладия, которые повторно диспергируют металл на носителе (глиноземе). Эти результаты подчеркивают сложность процесса спекания и его зависимости от типа рассматриваемой системы. Действительно, для полного описания процесса спекания необходимо рассмотреть следующие переменные [c.145]

Когда говорят о типах катализаторов, используемых для данной реакции гидрирования, обычно указывают только, что катализатор никелевый или из благородного металла можно сказать, что катализатор принадлежит к группе железа. Однако все эти термины дают весьма неоднозначное описание, в котором соседствуют дезинформация и правда. Например, катализатором группы железа может быть никель, железо или кобальт, причем в одной или нескольких различных формах. Как правило, это нанесенные катализаторы, т. е. полученные осаждением металла на носитель или пропиткой его раствором соли металла. В качестве носителей чаще используют инфузорную землю (кизельгур), порошкообразные оксид кремния и активированный уголь, оксиды магния и редкоземельных элементов, оксид алюминия или молекулярные сита. (Существует много типов окспда алюминия, и каждый из них оказывает свое положительное или отрицательное влияние на получающийся катализатор.) В задачу данной главы не входит описание приготовления катализаторов, которое слишком сложно. Отметим только, что, называя катализатор никелевым, мы не даем ему адекватной характеристики. Даже если назван носитель, то еще нельзя определить, как будет работать катализатор. Свойства катализатора сильно зависят от способа его приготовления, типа носителя, наличия промоторов, введенных сознательно или случайно попавших при осаждении. Способы восстановления и стабилизации катализатора также могут оказать решающее воздействие на его эксплуатационные характеристики, в том числе на активность и селективность. [c.108]

Прежде всего измеряли активность различных металлов на носителе—глине при различных температурах. На рис. 3 изображены результаты этих опытов. Наиболее высокую активность показали никель и кобальт. В присутствии этих металлов уже при 700° наблюдалось заметное превращение исходного пропана. При 900° достигалось теоретическое равновесие по уравнению (1). Другие металлы (железо, хром) оказывали незначительное каталитическое действие. [c.467]

Влияние природы, количества и способа нанесения металлического компонента катализатора на его каталитические и физико-химические свойства. Современные катализаторы изомеризации парафиновых углеводородов готовят осаждением металлов на носители, обладающие кислотными свойствами. Для катализатора высокотемпературной изомеризации необходимо, чтобы металл обладал дегидрирующей активностью в условиях реакции изомеризации. Не менее ражны гидрирующие свойства металлического компонента, которые обеспечивают защиту поверхности носителя от отложения полимеров. В связи с этим аибольшее распространение получили катализаторы, приготовленные нанесением металлов VIII группы на оксид алюминия или алюмосиликаты. [c.51]

Исходя из этих положений (см. также стр. 114,127), можно понять не только роль нестехиометрической серы — акцепторной примеси, понижающей уровень Ферми, но и описанный выше эффект разведения . Очевидно, что тонкое диспергирование сульфида металла на носителе, создавая широкоразветвленную поверхность, облегчает удаление избыточной серы. [c.271]

Циклогексан — легко транспортируемая неядовитая жидкость, поэтому понятен интерес к нему как идеальному донору водорода со стороны специалистов, разрабатывающих экономичную водородно-топливную систему. Дегидрирование циклогексана в бензол с выделением водорода осуществляют при температуре 450—500 °С над серебряным или медным катализатором в виде сетки или дисперсного металла на носителе с низкой удельной поверхностью. Реактор представлен на рис. 2. Полного дегидрирования не происходит, и циклогексан частично попадает в ка-тализат. Обычно это не опасно, но если бензол — целевой продукт, то для его очистки требуется специальная дистилляция. Кроме упомянутых выше серебра и меди катализаторами дегидрирования циклогексана являются платина и палладий. [c.151]

Поверхность активных компонентов катализатора. Для характеристики катализатора определение поверхности активного компонента, например металла в катализаторе типа металл на носителе , иногда более важно, чем определение его удельной поверхности. Для этой цели наиболее широко используют хемосорб-ционный, электронно-микроскопический и рентгеновский методы. [c.373]

Существуют два способа обработки полученных адсорбционных данных для вычисления поверхности (и дисперсности). По первому, основанному на допущениях о величине монослоя адсорбированного газа, механизме хемосорбции и одинаковой вероятности экспозиции различных кристаллографических плоскостей активного металла (в катализаторах металл на носителе ), удельная поверхность исследуемого компонента 5мет вычисляется по формуле [c.374]

Деалкилирование толуола впервые осуществлено на никелевых катализаторах. Позднее было установлено, что указанные реакции катализируют также металлы платиновой группы, нанесенные на окись алюминия. В одном из исследований [195] каталитическую активность этих металлов, нанесенных на у = А120з, сравнивали при 300—500 °С и установили, что они катализируют реакцию гидродеалкилирования толуола. Установлено, что при 350—560°С и атмосферном давлении селективность этой реакции определяется природой металла и при глубине превращения толуола до 50% изменяется от 99 до 80% (мол.). При эквиатомном содержании металлов на носителе (6 моль-атом Ме на 1000 моль у-Л Оз) наиболее активен в этой реакции родий, а наименее активны платина и палладий. При 490°С активность катализаторов изменяется в ряду ЯЬ>1г>08>Р(1>Ки>Р1. [c.293]

Лучшие результаты дает способ регенерации с использованием каталитического дожига СО в присутствии специальных катализаторов. В качестве таких катализаторов используют металлы-окислители (предпочтительно металлы платиновой группы), которые либо вводят в состав катализаторов, либо применяют в виде твердых добавок (металл на носителе в количестве 0,45-4,50 кг на 1 т катализатора), либо в виде жидких добавок, подаваемых вместе с сырьем (например, водный или углеводородный раствор Н2Р1С1б в количестве до 50 мг/кг катализатора). [c.103]

Н. И. Кобозева о роли аморфной фазы каталитически актпиного вещества (например, металла) на носителе получила широкое экспериментальное подтверждение и является ныне общепринятой. [c.301]

Открытие способности окислов металлов на носителях с высокой удельной ловерхностью полимеризовать этилен с образованием прочного, высококри-сталличного полиэтилена [108] привело к расширению применения предварительно приготовленных твердых катализаторов. Наилучшие результаты [c.285]

К кислотно-основному (ионному) катализу относятся реакции гидратации, дегидратации, аминирования, изомеризации, алкилирования и т. п. (см. табл. 8). Катализаторами для этих реакциГ служат твердые кислоты или основания, обладающие лишь ионной проводимостью. К кислотным катализаторам относятся малолетучие кислоты (Н3РО4, Н2504), нанесенные на пористые носители, кислые соли (фосфаты, сульфаты), а также твердые неорганические вещества, способные передавать анионы (алюмосиликаты, частично гидратированные оксиды А1, 51, У, галогениды металлов). К основным катализаторам относятся гидроксиды и оксиды щелочных и щелочноземельных металлов на носителях и без них, щелочные или щелочноземельные соли слабых кислот (карбонаты и т, п.). [c.226]

Катализаторы готовят методом панесения растворенных солей металлов на носитель, главным образом на активную окись алюминия, пемзу, активированный уголь. В последнее время в качестве носителей предложены ионообменная смола макропористой структуры, полиэтилен, поликарбонат, полиэфиры, покрытые активированным углем или графитом. В качестве носителей для приготовления катализаторов на основе металлов Р1-грунпы используют керамическую массу, сформованную в виде блоков или сот с каналами для прохода газа [72—75]. [c.440]

При нанесении металла на носитель, имеющий минимальные размеры микрополостей, поверхностная концентрация первичных кристаллов очень мала. В этом случае вероятность соприкосновения и агрегирования первичных кристаллов металла невелика. Этому предельному случаю соответствуют независимость размера частиц нанесенного металла и кубическая зависимость числа кристаллитов Б микрополости носителя от размера последней. При увеличении радиуса микрополостей носителя число содержащихся в них первичных кристаллов металла быстро возрастает, что увеличивает вероятность их соприкосновения и агрегирования. В результате сокращается число содержащихся в микроиолостях часпщ металла при одновременном возрастании их размера. В предельном случае происходит образование единственного крупного кристаллита металла в индивидуальрюй микрополости. Данным условиям (при а = 1) соответствует соотношение [c.97]

Срок службы катализаторов определяется скоростью дезактивации, которая зависит как от состава катализатора (природы и концентрации активных металлов), степени дисперсности металлов на носителе, наличия и содержания модификаторов, метода синтеза катализаторов, так и от качества перерабатываемого сырья (содержание примесей, являющихся каталитическими ядами) и условий проведения процесса. Для катализаторов гидрогениза-ционных процессов нефтепереработки и Нефтехимии характерен достаточно длительный срок службы. Например, срок службы до регенерации катализаторов гидроочистки, гидрокрекинга, гидродеароматизации, селективного гидрокрекинга составляет не менее [c.654]

На алюмоплатиновом катализаторе, промотированном фтором, изомеризащ1я парафиновых углеводородов не происходит в отсутствие водорода. При модификации катализатора хлором реакция в начальный период протекает и в отсутствие водорода, но с течением времени ее скорость постепенно уменьшается. Таким образом, чтобы изомеризация на металлсодержащем катализаторе протекала с постоянной скоростью, реакцию необходимо осуществлять в среде водорода. Это, по-видимому, связано с явле4 нием адсорбции й десорбции водорода на металле и переноса водорода с металла на носитель. Возможно, имеет место также явн ление конкурентной адсорбции водорода и промежуточных нена сыщенных соединений на поверхности катализатора, при этом часть этих соединений вытесняется водородом с поверхности катализатора, что обеспечивает его стабильную работу. [c.786]

Активная поверхность является одной их важнейших характеристик катализаторов, и в частности катализаторов типа металл на носителе, к которым относится и алюмокобальт-молибденовый катализатор А. Наиболее распространен [c.136]

При использовании катализаторов на основе драгоценных или платиновы металлов металлы на носитель могут быть нанесены т. н. методом покрытия тонки слоем. Обычно в катализаторе количество металла составляет относительно незнач -тельную часть от общей массы катализатора. Например, в катализаторах для очистк выхлопных газов автомобилей содержание металлов составляет всего 0,1—0,4 9 от общей массы катализатора. Выделение металлов, находящихся на носителе в тг ких малых концентрациях, химическими методами, например кислотным выщелач ванием, требует очень высоких расходов, обусловленных размерами установки и кс личествами используемых реагентов. [c.288]

Ю. С. Мардашев. Разработка методов определения поверхности и дисперсности нанесенных металлов является весьма полезным и перспективным направлением. Однако остается некоторая неудовлетворенность от современных методов оценки поверхности металла на носителе, поскрльку имеется, по-видимому, большой участок поверхности носителя, модифицированный атомами металла, который может маскировать наблюдаемую картину. [c.171]

Выбор соответствующего метода достижения максимальной степени дисперсности металла на носителе зависит от его совместимости с поверхностными свойствами носителя и от используемого химического метода. Самым обычным методом является пропитка носителя водным раствором, содержащим соли каталитических металлов. Это обычно достигается использованием принципа первоначальной смачиваемости, т. е. берется такое количество раствора, которого достаточно только для заполнения пор носителя. Иногда перед пропиткой катализатор вакуумируют для обеспечения гомогенного распределения раствора по всей грануле катализатора [53]. Метод пропитки успешно используют для изготовления биметаллических кластерных [54, 55] и сплавных [56] катализаторов. В модифицированном виде [57] его можно также использовать для пропитки поверхности гранул. Это достигается первоначальной пропиткой гранул органической жидкостью (например, толуолом) до такой степени, что сухим остается только тонкий поверхностный слой гранулы. Затем проводят пропитку водным раствором солей металлов с образованием поверхностного покрытия гранулы. При сушке растворитель удаляется. Такая форма катализатора применима для реакций, которые контролируются массопереда- [c.55]