аминопроизводные в положении

Карбазол и его Л -этильное производное нитруются разбавленной азотной кислотой в положение 3. Получающиеся продукты после восстановления в аминопроизводные применяются в производстве красителей. [c.97]

Производные пиррола по устойчивости разделяются на две группы. Малоустойчивы производные с заместителями первого рода, т. е. гомологи, а также окси- и аминопроизводные, в которых группы —ОН и —ЫНз стоят у углеродов пиррольного ядра. Более устойчивы производные с ориентантами второго рода —СООН, —ЗОзН, —СНО, —СОСНз и др. Такое же положение мы наблюдали у ароматических соединений и производных фурана. [c.587]

Ароматические углеводороды с конденсированными ядрами в результате восстановления переходят в тетрагидропроизводные . Подобным же образом реагируют их аминопроизводные, причем положение аминогруппы определяет, какое из ароматических колец восстанавливается в а-нафтиламине восстанавливается незамещенное кольцо, а в р-нафтил-амине—замещенное . [c.493]

Аминопиразолы, особенно замещенные в положении 1, схожи по свойствам с ароматическими аминами [1, 2]. Таутомерия и строение аминопроизводных пиразола детально рассмотрены в работах [3-5]. [c.113]

Аминопроизводные четвертичных акридинов. Четвертичные соединения, за исключением тех, в которых аминогруппа находится в положении I.,легко [c.403]

Реакции нуклеофильного замещения пиридинового ядра протекают относительно легко. К числу наиболее часто используемых реакций этого типа относится синтез аминопиридинов из производных пиридина и амидов щелочных металлов (реакция Чичибабина) [47, 48]. В первую очередь нуклеофильный реагент атакует 2- и 6-положения пиридинового ядра в тех случаях, когда в этих положениях имеются заместители, образуются 4-аминопроизводные. Для замещения в положение 4 обычно требуется более высокая температура. Указанная реакционная способность а- и положений вызвана тем, что присоединение заместителей по этим положениям приводит к такому распределению отрицательного заряда, что он частично принадлежит [c.209]

Аминотрифенилметановые красители. К этой группе относятся красители, содержащие в бензольных ядрах трифенилметановой группировки (в лйра-положениях к центральному — метановому углероду) аминогруппы. Они представляют собой продукты окисления бесцветных аминопроизводных трифенилметана, называемых лейкооснованиями красителей, или лейкосоединениями. При окислении лейкооснования вначале образуются аминопроизводные трифе-нилкарбинола — карбинольные основания-, последние же при действии кислот превращаются в красители. Так, триаминопроизводное трифенилметана является лейкооснованием красителя красного цвета, называемого парафуксином. Образование парафуксина и его [c.404]

Ладенбург (1874) подтвердил это строение, показав (через нитро- и аминопроизводные мезитилена), что любые два положения, не занятые метильными группами, эквивалентны. Это справедливо для 1,3,5-триметилбензола и невозможно в случае 1,2,3- или 1,2,4-триметилбензо-лов. в мезитилене каждая метильная груша находится в мета-положении к двум другим. Так как мезитилен может быть превращен в один из ксилолов, а последний, окислением, в изофталевую кислоту, то этот ксилол и изофталевая кислота должны иметь мета-строение (1,3-). В. Майер (1870) сопоставил изофталевую кислоту с одной из оксибен зойных кислот и охарактеризовал последнюю как мета-производное. Фталевой кислоте было приписано орто-строение на том основании, что она является единственной из бензолдикарбоновых кислот, образующей циклический ангидрид. Салициловая кислота также должна быть ортосоединением в связи с возможностью образования циклических производных. [c.121]

Затем из этих соединений легко можно получить другие -заме-щенные соединения, такие, как окси-, циан-, аминопроизводные. Для алкадиенов образование соединений за счет присоединения в положение 1,4 преобладает над присоединением, в положение 1,2 до такой степени, что такое присоединение имеет препаративное значение [5, 6]. Легкость присоединения галогеноводородов падает в порядке уменьшения их кислотности HI > НВг > НС1. Присоединение иодистого водорода с высоким выходом происходит в присутствии добавок иодистого калия и фосфорной кислоты [7, 8]. Присоединению хлористого водорода в апротонных растворителях способствует добавление хлорного олова [9]. Безводный фтористый водород хорошо присоединяется к олефинам, но нестабильность образующихся монофторалканов в присутствии кислот или воды приводит к снижению выходов 110]. [c.404]

Изучение пиримидиновой циклизации амидиновых производных З-амино-2,4-дицианопирролов 21 показало, что они также циклизуются преимущественно с участием группы СМ в положении 2. Строение полученных 4-аминопроизводных пирроло[3,2-й ]пиримидина 22 доказано встречным синтезом на основе 3-амино- [c.441]

Известны способы получения 4-амнно-5,6-бензохпио-лнна и 4-амино-2-метил-5,6-бензохинолина аминирова-нием соответствующих 2- и 4-хлорпроизводных 5,6-бензохинолина, так как галоген в положении два и четыре хинолинового кольца легко реагирует с аммиаком и аминами [213]. Установлено, что 2-аминопроизводные [c.84]

Радикал нафталина —СадН, называют нафтил. В зависимости оТ положения свободной валентности различают а-нафтил и Р-нафтил. Отсюда аминопроизводные нафталина называют нафтиламинамиУ [c.168]

Электрофильные реакции для 1,2,4-тиадиазолов менее характерны, но при кватернизации образуются соли например 5-метил-тио-3-фенил-1,2,4-тиадиазол с диметилсульфатом образует соль (386) [172]. 5-Аминопроизводные ацилируются по 5-аминогруппе, а метилируются по атому азота в положении 4 с образованием продукта (387), который при стоянии перегруппировывается в со единение (388) тритилирование происходит по 5-аминогруппе [172]. Описаны дичетвертичные соли [161]. Ацилирование гидроксигруппы в положении 3 приводит к 3-ацилоксизамещенным. [c.542]

Хорошо изучены аминозамещенные 1,2,4-тиадиазолы. Аминогруппы в положении 5 легко диазотируются фторборатом нитрозо-ния [172]. Продукты с диазогруппой в положении 5 получаются также из предщественников, содержащих 5-нитрозамино- и 5-диа-зоэфирную группировки [172]. Эти диазониевые соли относятся к наиболее реакционноспособным из известных солей такого типа, возможно, из-за уникальных электронодефицитных свойств углерода в положении 5. Их реакция со спиртами (схема 219) демонстрирует катионную природу этой группировки. Известны подобные аддукты, получающиеся в результате нуклеофильной атаки аминов и тиолов по терминальному атому азота диазогруппы. Известно большое число реакций азосочетания с участием диазогруппы в положении 5 например, при взаимодействии с фенолами образуются азокрасители. Некоторые моноазокрасители имеют важное значение для окраски полимеров. Методами спектроскопии доказано, что 5-аминопроизводные существуют в аминоформе, показано, что они являются слабыми основаниями (рКз 0,1). Восстановление цинком в хлороводородной кислоте приводит к расщеплению цикла [172]. Диазотировать можно и 3-амино-1,2,4-тиа-диазолы, которые также являются слабыми основаниями (р/(а 1,4), более устойчивыми к восстановлению, хотя действие цинка в хлороводородной кислоте вызывает расщепление цикла. [c.543]

Описано большое количество пиримидинов, имеющих в положениях 2, 4 или 6 одну или более аминогрупп (или замещенных аминогрупп). Помимо упомянутых выше отдельных соединений, полученных прямым замещением, все другие представители этой группы были получены либо реакцией циклизации, либо реакциями обмена. Для получения аминопиримидинов из соответствующих исходных соединений могут быть использованы все обычные типы синтезов пиримидинового кольца. Например, производные гуанидина при применении их в синтезах типа I (стр. 200) образуют производные 2-амино-пиримидина, а 4- и 6-аминопроизводные могут быть синтезированы при использовании нитрилов в качестве второй компоненты в реакции циклизации. Синтезы, проводимые по типу И с нитрилами (стр. 203) и по типу П1 с малон-диамидином (стр. 205), также приводят к непосредственному образованию аминопиримидинов. Следует указать на прямой синтез 4,6-диаминопиримидинов, изложенный на стр. 205. [c.221]

Примером редко наблюдаемого замещения аминопроизводного в положении 1 у выц-триазола является реакция, имеющая, по-видимому, общий характер. При циклизации диазотированного 4-метил-5-амино-6-(п-нитробен-заль)гидразинопиримидина образуется соответствующий 1-(п-нитробензаль)-аминотриазол [42]. Аналогичным образом при диазотировании 4-окси-8-аминоциннолииа получается триазолоциннолон [43]. [c.302]

Из 2,3-дизамещенных нафталинов. Первая попытка нарастить линейно кольцо пиридина к производным р-нафтиламина с соответствующим заместителем в положении 3 основывалась на синтезе 3-нитрохинолинов при конДенса-ции о-аминопроизводных ароматических альдегидов с метазоновой кислотой Н0Ы=СНСН=Ы02Н [51]. о-Амнноарилкарбоновые кислоты конденсируются аналогичным образом и образуют Р-нитроэтилиденариламино-о-карбоновые кислоты, которые также замыкают цикл, превращаясь при. действии уксусного ангидрида и ацетата натрия в 3-нитрохинолины [52]. Из 2-аминонафта-лин-3-карбоновой кислоты был получен 4-окси-3-нитробензо[ ]хинолин (XI) (выход 50%) [13]. [c.482]

Очень большое значение имеют кислотные и хромовые антрахиноновые красители, являющиеся сульфокислотами гидрокси- и аминопроизводных антрахинона. Обычно в этих красителях электронодонорные группы (ОН, ЫНг) находятся в -положениях. Эти группы связаны сильной водородной связью с соседними карбонильными группами в результате снижается основность карбонильных групп, что благоприятно отражается на устойчивости кислотных антрахиноновых красителей к действию света и мокрым обработкам. [c.369]

Диметокситетрагидрофуран (ДМТГФ) является синтетическим эквивалентом как янтарного диальдегида, так и 1,4-дигидрокси-1,3-бутадиена. Показано, что ДМТГФ реагирует с 3-аминопроизводными 1 по-разному, в зависимости от характера заместителя R в положении 2, который и определяет направление реакции. [c.42]

Нуклеозиды представляют собой соединения гидрокси- или аминопроизводных пиримидина и пурина с рибозой или дезоксири-бозой, в которых осуществляется связь С—N между углеродным атомом альдегидной группы моносахарида и соответствующим атомом азота гетероцикла, при этом остаток гетероцикла находится в р-положении цикла фуранозы (М-гликозиды) [c.713]

Акридин представляет собой трициклическую гетероароматиче-скую систему, аналогичную антрацену. Некоторые аминопроизводные акридина, например 9-амино- и 3,6-диаминоакридины, обладают антисептическими свойствами. Аминоакридины также известны в качестве красителей, например акридиновый оранжевый (58). В делокализации положительного заряда в катионе 58 принимают участие аминогруппы в положениях 3 и 6, как показано ниже. [c.203]

Один пример нуклеофильного замещения, протекающего по альтернативному механизму (ANROR ), был приведен выше (рис. 7.3). Другой пример аналогичного превращения 4-заме-щенного 5-бромопиримидина под действием амида калия в жидком аммиаке, приводящего к 6-аминопроизводному приведен на рис. 7.12. Первоначально предполагалось, что р 1КЩ1я протекает по механизму элиминирования — присоединения через образование аринового интермедиата 19. Более детальное изучение процесса показало, что первоначально происходит присоединение амида по положению 2 или 6. Образующийся при этом интермедиат 20 был обнаружен методом спектроскопии ЯМР [5]. [c.314]

В масс-спектрах диоксиантрахинонов имеются соответствующие ионы с массой 155, а также ионы с массой 156, которые отвечают формуле (М —С3О3), последние ионы могут терять четвертую СО с образованием ионов с массой 128. Пики ионов с массой 127 и 126 меньше пика 128. В этом заключается отличие от монооксиантрахинонов, распадающихся с образованием ионов с массой 139 скорее чем ионов с массой 140. В спектре диоксиантрахинонов пик с массой 155 также больше, чем пик с массой 156. Наблюдаемое различие, вероятно, связано со стабильностью кольцевой структуры с массой 139. Другие пики в масс-спектре оксиантрахинонов соответствуют отрыву части или всех гидроксильных групп боковых цепей. Соединения, в которых гидроксильные группы находятся в положении 2, 3, 6 или 7, могут терять ОН при распаде, однако соединения с гидроксильными группами в положении 1, 4, 5 или 8, обладающие внутренней водородной связью с кетогруппой, характеризуются повышенной тенденцией к отрыву лишь атома кислорода отрыв О или ОН у этих соединений осуществляется с меньшей вероятностью. Соответствующие аминопроизводные ведут себя аналогично оксисоединениям. Отрыв СО от молекулярных ионов обычен для многих родственных хинонов и других кетонов. Он происходит, например, в нафтохиноне, бензохиноне, фенантренхиноне и бензантроне. [c.365]

Обратимся теперь к потенционально таутомерным аминопроизводным. Они содержат аминогруппу в а- или у-положениях (например, 2- или 4-аминохинолин) или же в положениях альтернант-ных этим (например, 5- или 7-аминохинолин). Долгое время некоторые авторы считали, что а- или уаминопроизводные имеют иминное строение типа (22). Это мнение основывалось, главным образом, на трудности диазотирования и сочетания этих веществ и на трудности образования анилов с альдегидами. Однако эти [c.43]

В дополнение к описанному выше прямому галогенированию изохинолина следует отметить, что многие его галогенпроизводные могут быть получены из соответствующих аминопроизводных по Зандмейеру (через соли диазония). 1-Бромизохинолин образуется при действии трибромида фосфора на изохинолон-1 (2Я). Бром в карбоциклическом ядре или в положении 4 может быть замещен на цианогруппу при нагревании с цианидом меди (I). Наибо- [c.276]

Ацилирование ангидридами, хлорформиатами или активными сложными эфирами приводит к смесям 1- и 3-изомеров как и при алкилировании, при отсутствии заместителя в положении 2 преобладает 3-нзомер. Аминопроизводные, как и в случае пуринов, подвергаются моно- или диацилированию по экзоциклической аминогруппе. Реакция Манниха также протекает по положению 3. [c.640]

Если в положении 4 находится карбоксиамидная группа, то получается имидазотриазинон-4 (215, Х = 0). Соответствующий карбоксамидин превращается в 4-аминопроизводное, а ацетоксим — в 4-метилзамещенное, в то время как из тиоамида после перегруппировки первоначально образующегося тиадиазина (217) под действием аммиака получают 4-тион [250]. [c.641]

Л -Окисление происходит главным образом в положении 1 с небольшой примесью другого изомера, 3-Л -оксиды чаще получают циклизацией имидазол-4-карбоксамидоксимов и 4-кетоксимов [255]. Имеется сообщение об Л -аминировании в положении 7 с использованием реагента Краузе. Циклизацией Л -аминоимидазо-лов получены также 7-аминопроизводные [256]. [c.642]

Ацетилирование 4-аминопроизводных происходит по экзоциклической аминогруппе, образование /V-оксида — по N-5 [277], в то время как нитрование незамещенного или 1-метилимида-30 [4,5-с] пиридонов-2, как полагают, приводит к 4-нитропроизводным, подвергающимся нуклеофильной атаке при действии H l или НВг с образованием 4-хлор- или 4-бромпроизводных [292]. Соединения с метильной группой в положении 2, особенно если они имеют в положении 1 алкильную, бензильную или арильную группу, окисляются SeOs до альдегидов, которые могут быть превращены в нитрилы (через оксимы) или в производные акриловой кислоты [293]. Хотя хлор в положении 4 относительно мало активен в реакции с аммиаком, которая требует применения катализатора и высокой температуры, процесс облегчается при наличии гликозильных заместителей (см. выше). Амины, такие как анилин, также легче вступают в реакцию. Например, 4,6-дихлор- [c.648]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология