Ступенчатые полимеры

Ступенчатая полимера.,ация 1о.) [c.155]

Кроме различий в составе и структуре полимеров, Флори [3] обращает большое внимание на значительную разницу в механизмах их образования. На основании механизма процесса полимеризация делится на ступенчатую и цепную. Таким образом, ступенчатые полимеры — это полимеры, получающиеся ступенчатой полимеризацией (поликонденсацией), а цепные полимеры — это полимеры, образующиеся цепной полимеризацией. По своим характеристикам эти два процесса сильно различаются. При этом различие заключается главным образом в разной зависимости параметров реакции от времени. Если говорить более конкретно, то при поликонденсации и полимеризации требуется различный промежуток времени для получения высокомолекулярных полимеров, т. е. для завершения роста цепп макромолекулы. [c.18]

Полимер, содержащий единственный мономер или мономерную пару, называется гомополимером. С другой стороны, если макромолекула содержит два или более мономеров (линейный полимер) или три или более мономеров (ступенчатый полимер), ее называют сополимером. Среди возможных структур сополимера можно назвать статистическую (рис. 4.8, а), чередующуюся (рис. 4.8,6), блочную (рис. 4.8, в) и привитую (рис. 4.8, г). [c.109]

Получение полимеров. Синтетические высокомолекулярные вещества получают из низкомолекулярных соединений в основном реакциями полимеризации и поликонденсации. При реакции полимеризации, которая может быть цепной и ступенчатой, молекулы-мономеры соединяются без изменения элементарного состава и без выделения побочных продуктов. [c.106]

В соответствии с ТУ 6-01-166—77 гипан выпускается двух марок ги-пан-1 и гипан-07. Реагенты обеих марок — хорошо растворимые в воде, высоковязкие жидкости цветом от желтого до темно-коричневого с плотностью при t = 2Q °С 1,06—1,07 г/см . Исходная концентрация полимера в реагенте около 10 %. При температуре 100 °С из гипана выкипает вода и выделяется аммиак, остаток густеет и при дальнейшем повышении температуры коксуется. Температура замерзания гипана минус 5—10 °С. Процесс замерзания происходит ступенчато вначале вымораживается вода, затем — нижний более густой слой. Гипан сливают из тары в зимнее время после предварительного оттаивания и тщательного перемешивания. При работе с гипаном необходимо пользоваться защитными средствами (рукавицы, очки и т. д.). При заводнении используется редко. Широко используется в бурении. Реагент пожаро- и взрывобезопасен. [c.110]

Наряду с полимеризацией, происходящей в форме цепной реакции (цепная полимеризация), при получении полимеров применяют и другую форму процессов полимеризации, называемую ступенчатой полимеризацией. [c.562]

Ступенчатая полимеризация представляет собой процесс образования полимеров путем последовательного присоединения молекул мономера за счет миграции атома водорода или какой-либо группы атомов от одной молекулы к другой. [c.53]

Аппараты объемного типа с мешалкой широко применяют. в качестве реакторов для синтеза различных высокомолекулярных соединений, из которых наиболее распространены так называемые конденсационные полимеры, т. е. полимеры, образующиеся в результате реакций поликонденсации [32]. Реакция поликонденсации протекает ступенчато с постепенным нарастанием молекулярной массы (М), в то время как при реакции полимеризации полимер высокой молекулярной массы образуется уже в первые моменты реакции. [c.5]

Реакции полимеризации, применяемые в промышленности, бывают двух типов — ступенчатые и цепные 1) ступенчатая полимеризация, когда соединение молекул сопровождается перемещением атомов водорода и образующиеся промежуточные продукты характеризуются значительной продолжительностью жизни 2) цепная полимеризация, когда сначала происходит активирование какой-либо одной молекулы, вызывающей полимеризацию большого числа других молекул, с которыми она сталкивается. В этом случае промежуточные продукты нестабильны. При ступенчатой полимеризации главными продуктами являются полимеры с низкой молекулярной массой. В отличие от ступенчатой полимеризации цепная полимеризация не задерживается на какой-либо промежуточной стадии и конечный продукт представляет собой высокомолекулярное соединение. Цепная полимеризация — один из важнейших методов производства синтетических смол — состоит из стадий возбуждение процесса, рост цепи и обрыв цепи (см. ч. I, гл, V). Общую реакцию можно представить следующим образом [c.191]

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

Основной химический процесс полимер получают ступенчатой полимеризацией капролактама в присутствии активатора — воды [c.195]

Ступенчатая полимеризация может быть отнесена к поли-конденсационным процессам, так как представляет собой последовательность кинетически независимых бимолекулярных реакций. Синтез полимера при этом протекает без вьщеления низкомолекулярных продуктов реакции. [c.259]

Ступенчатая полимеризация протекает в присутствии гидролитических агентов (воды, кислот, оснований) и поэтому часто называется гидролитической. Вещества, способствующие такому процессу, называются активаторами. Наибольщее значение имеет полимеризация циклов, отличающаяся тем, что в полимере не возникает химических связей иной природы, чем имеющиеся в исходном цикле, а изменяется лишь порядок расположения этих связей в синтезируемой макромолекуле. [c.260]

Если X равно 3 или 4, то реакция сдвинута влево. При количестве метиленовых групп в цикле, большем или меньшем этих значений х, реакция идет с преимущественным образованием полимера. Рассмотрим этот процесс на примере капролактама. Ступенчатая полимеризация состоит из четырех стадий [c.260]

Ступенчатая полимеризация - реакция образования полимера путем последовательного присоединения молекул сначала к себе подобной, а затем и к растущей молекуле с миграцией атома или группы атомов, [c.405]

Теория ступенчатой полимеризации обладает рядом недостатков, из которых основным является следующий. Кинетически такая полимеризация должна быть процессом затухающим и должна останавливаться на образовании низких полимеров, так как с ростом цепи скорость присоединения новых молекул мономера снижается. Однако фактически полимеризация проходит с большими скоростями вплоть до образования полимеров, состоящих из тысяч молекул мо- [c.626]

Гетероцепные полимеры содержат в основных цепях макромолекул, кроме углерода, атомы элементов, которые обычно входят в состав органических веществ кислород, азот, сера, фосфор. Такие полимерные соединения синтезируют в большинстве случаев по реакции поликонденсации, реже методом Ступенчатой и ионной полимеризации. [c.396]

Реакция между диизоцианатом и диолом протекает по мex l-низму ступенчатой полимеризации и сопровождается постепенным нарастанием вязкости образующегося полимера [c.456]

В настоящее время разработаны методы синтеза полимерных кремнийорганических, титанорганических, алюминийорганических, борорганических, свинцовоорганических, сурьмяноорганических, оловоорганических и других элементоорганических соединений. В этих методах в большинстве случаев используются процессы поликонденсации или ступенчатой полимеризации. Процессы полимеризации и поликонденсации большинства мономерных элементоорганических соединений еще мало изучены, недостаточно исследованы также свойства образующихся полимеров. Наиболее подробно разработаны синтезы кремнийорганических соединений и условия их превращения в полимеры. Кремнийорганические полимеры обладают рядом ценных свойств высокой термической стойкостью, хорошими диэлектрическими показателями, морозоустойчивостью и др., и потому находят применение в качестве термо- и морозостойких масел, каучуков, пластических масс, цементирующих и гидрофобизирующих составов . [c.472]

Стирол, как ранее уже мпого раз указывалось, отиосительпо легко, полимеризуется под влиянием теплового воздействия [88]. Термическая полимеризация стирола (блокполимеризация) проводится следующим образом в мешалке ири 80" стпрол полимеризуется до образования сиропообразной жидкости, содержащей примерно 33% полимера. Дальнейшая полимеризация производится непрерывным стюсобом в условиях ступенчатого повышения температуры до 140—180 . Расплавленный стирол пропускается затем через тонкие щели высотой 1 мм и шириной 30 мм на охлаждаемые стальные вальцы, при этом он затвердевает, а затем размалывается в. порошок на мельничной установке. [c.239]

При поликонденсации, в отличие от полимеризации, нарастание молекулярной массы полимера происходит ступенчато. Например, при синтезе сложного полиэфира из гликоля и дикарбоновой кислоты на первой стадии образуется димер [c.157]

Синтез сегментированных или блокполиуретанов, как и соответствующая реакция диизоцианата и низкомолекулярного диола -(жесткий сегмент), осуществляется посредством конденсацноннвй полимеризации. Это неизбежно выражается в широком молекулярно-массовом распределении как сегментов, так и полимера в целом [52, 53]. В связи с этим заслуживают внимания данные по влиянию молекулярно-массового распределения на свойства сегментированных полиуретанов [54]. Объектами исследования служили системы, в которых действие водородных связей было сведено к нулю, так как наличие их могло затруднить трактовку экспериментальных результатов. Молекулярная масса эластичного сегмента менялась от 1003 до 1744. Полидисперсные жесткие сегменты получались ступенчатой реакцией 1,4-бисхлорформиата и пиперазина. Полиуретан затем синтезировали из предварительно сформированных жестких и полиэфирных сегментов. Учитывая, что промышленный политетрагидрофуран, использованный авторами, имел широкое молекулярно-массовое распределение, образцы с узким молекулярно-массовым распределением готовились из отдельных фракций. [c.541]

ПОЛИМЕРЫ, ПОЛУЧАЕМЫЕ ПО РЕАКЦИЯМ ПОЛИКОНДЕНСАиИИ И СТУПЕНЧАТОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ, И ПЛАСТИЧЕСКИЕ МАССЫ НА ИХ ОСНОВЕ [c.53]

При взаимодействии эпихлоргидрина и дифенилолпропана в результате чередоваиня актов конденсации (присоединение эпихлоргидрина с выделением НС1) с актами ступенчатой полимеризации (присоединение двухатомного спирта) в присутствии раствора едкого натра образуется полимер линейного строения [c.87]

В зависимости от химического состава смолы все пластмассы делятся на четыре класса полимеризационные (содержащие высокомолекулярные соединения, получаемые цепиой полимеризацией), поликонденсационные (на основе высокомолекулярных соединений, образовавшихся в результате поликонденсации или ступенчатой полимеризации), иа основе природных полимеров (простые и сложные эфиры целлюлозы, белковые вещества) и на основе природных и нефтяных асфальтоп. [c.215]

Ступенчатой полимеризацией газообразных олефинов в присутствии кислотных катализаторов получают низкомолекулярные полимеры (димеры, тримеры), гидрирование которых дает изопарафнны с высоким октаповы.м числом. [c.83]

Ступенчатая поли.меризация олефинов приводит к нолученню пизкомолекулярных полимеров (смеси димеров, тримеров и т. д.). Реакция проходит в присутствии кислотных катализаторов. В и]5о- [c.157]

Ступенчатой полимеризацией называется процесс образования полимеров путем постепенного присоединения молекул мономера друг к другу с обязательной мифацией в каждом элементарном акте атома или фуппы атомов. Элементный состав полимера полностью идентичен составу мономеров. [c.259]

Механические свойства кристаллизующихся полимеров тесно связаны с молекулярной структурой п температурно-силовыми условиями испытаний. Основное отличие этих материалов от аморфных заключается в том, что при их растяжении (так же, как и при растяжении пластической стали) образуется шейка. Ио в отличие от пластичных металлов шейка по мере растяжения прорастает через весь образец. В шейке происходит скачкообразное, ступенчатое разрушение кристаллической структуры и образование новых вытянутых и ориентированных вдоль действия силы структур. При этом в первоначально изотропном материале возникает анизотропия — резкое различие свойств вдоль паправлепия нагрузки и во взаимно иерпепдикулярпых паправлениях. Такая картина может повторяться, если провести растяжение об- [c.50]

Ступенчатой полимеризацией называется процесс образования полимеров путем присоединения молекул мономера друг к дру с обязательным перемещением атома водорода или какой-либо руппы атомов от одной молекулы к другой. Растущая молекула после каждой ступени присоединения является вполне устоп-чивой. [c.153]

Полимеры, получаемые методом ступенчатой полимеризации, 1 )едставляют большой технический интерес (поликапролактам, иолиоксиметилен и др.). Реакция ступенчатой полимеризации le сопровождается выделением побочных низкомолекулярных продуктов, что облегчает проведение технологических процессов, способствует повышению прочности полимерных материалов п уменьшению усадки на аключито,, Ы , Х стадиях образования и олимсра. [c.156]

По мере удаления воды из реактора повышается выход полимера. Можно предположить, что его образование происходит в результате процесса поликонденсации или ступенчатой полимеризации. В нервом случае в реакции принимают участие только молекулы метиленглпколя и на каждой ступени этого процесса выделяется вода [c.399]

Строгое соблюдение эквивалентного соотношения исходных веществ требуется в процессах, протекающих при взаимодействии двух различных компонентов (второй, третий и пятый методы поликонденсации). Использование аминокислот, лактамов или солей диаминов и дикарбоновых кислот в качестве исходных мономеров позволяет непрерывно сохранять эквимолекулярное соотношение функциональных групп в реакционной смеси. Поэтому широкое практическое применение получили методы ступенчатой полимеризации лактамов, поликонденсация аминокислот и поликонденсация солей диаминов и дикарбоновых кислот. Находит применение также процесс получения полиамидов из дикарбоновых кислот и диизоцианатов. По этому методу можно получить полиме )пый ячеистый материал, представляющий собой совокупность мелких ячеек, заполненных газом и изолированных друг от друга тонкими слоями полимера. Про- [c.439]

Прн нагревании 7-и с-аминокислот образуются устойчивые пяти- или шестичленные лактамы. г-Аминокислоты в условиях нагревания превращаются в полимеры и частично образуют сравнительно малоустойчивые семичленные циклы, которые в соответствующих условиях могут вступать в реакцию ступенчатой полимеризации. Если амипогрунна отделена от карбоксильной группы шестью и более метиленовыми звеньями, аминокислота образует только линейные полимеры. [c.440]

Используя принципы моделирования, разработанные для литья под давлением реакционноспособных олигомеров, можно с помощью выражений (14.2-24) и (14.2-25) описать стадию полимеризации при прессовании. Разумеется, выражение (14.2-24) применимо лишь для линейной и обратимой ступенчатой полимеризации. Кроме того, мы сделали допущение, что в начале реакции полимеризации температурное поле в материале однородно. Поэтому выражение (14.2-25) учитывает теплопередачу только в направлении нормали к боковой поверхности изделия. Бройер и Макоска [60] предложили числовое решение задачи теплопередачи для более распространенного варианта прессования — прессования реактопластов, сопровождающегося образованием сетчатого полимера. [c.553]

Здесь ДЯ — теплота реакции Сд — концентрация функциональных групп А в ступенчатой реакции полимеризации трифункцнональная группа— бифункциональная группа Аз + -> сетчатый полимер.) [c.553]

С. В. Лебедев и его школа показали, что полимеризация алкенов идет ступенчато и что по желанию ее можно вести с образованием димера, тримера и высших полимеров. При обычной температуре на отбеливающей земле этен, его монозамещенные и симметричные дизамещенные полимеризуются очень медленно быстро полимеризуются только несимметричные дизамещенные и триза-мещенные этены. Очень легко полимеризуется изобутен. При тзмпе-ратуре около 200° С над флоридпнбм или силикагелем происходит обратная реакция — деполимеризация. [c.16]

Олигол(ериэация—полимеризация с образованием низкомолекулярного полимера из-за интенсивного обрыва или передачи цепи. Радикальная олигомеризация при интенсивной передаче цепи называется теломеризацией. Теломеризацию проводят в присутствии передатчика цепи — телогена получающиеся полимеры с низкой молекулярной массой называют яге,лол1е зали, Теломеризацию используют для получения бифункциональных полупродуктов органического синтеза. Ступенчатая полимеризация—полимеризация, при которой образуются стабильные частицы со значительным временем жизни. [c.220]