Манноза восстановление

Напишите реакции окисления и восстановления следуюш их моноз -глюкозы, О-маннозы, О-галактозы. [c.101]

Сахара содержат несколько хиральных центров, и различным диастереомерам даны разные названия. Так, глюкоза, манноза и галактоза— это попросту три из восьми возможных диастереомерных альдо-гексоз (другими являются аллоза, альтроза, гулоза, идоза и талоза) [6]. Каждый из этих сахаров представлен парой форм (энантиоме-ров)—О и Ь, являющихся зеркальным отображением одна другой. Для иллюстрации взаимоотношений между сахарами часто пользуются проекционными формулами Фишера (разд. А.4), как это показано на рис. 2-13. Проекционные формулы удобны для сопоставления структур сахаров, но они дают весьма смутное представление о их трехмерной структуре. Согласно указанию Фишера, вертикальные связи при каждом атоме углерода следует представлять уходящими за данный атом. В действительности молекула такую конформацию иметь не может. Сравните, например, трехмерную структуру рибита (разд. А.6), образующегося при восстановлении глюкозы, с его формулой Фишера. [c.108]

Манноновая кислота путем целого ряда уже известных нам реакций может быть превращена в различные природные сахара восстановление ее лактона приводит к )-маннозе, а при нагревании самой кислоты с пиридином происходит а-инверсня и образуется Д-глюконо-вая кислота, лактон которой при восстановлении дает Д-глюкозу, Полученные таким образом )-глюкоза и Д-манноза могут быть через озазон и озон превращены в Д-фруктозу [c.438]

Альдозы при восстановлении дают лишь один многоатомный спирт восстановление кетоз, напротив, приводит к образованию двух диастереомеров, поскольку возникает новый асимметрический атом углерода. Там, например, при восстановлении фруктозы (I) образуются два шестиатомных спирта (гексита) —сорбит (II) и маннит (III). Первый из них получается также при восстановлении глюкозы (IV), второй — при восстановлении маннозы (V). [c.100]

Восстановление моносахаридов. Подобно всем карбонильным соединениям, моносахариды легко восстанавливаются с образованием полиспиртов. Например, из о-глюкозы образуется спирт О-сорбит, из о-маннозы — о-ман-нит, из о-ксилозы — ксилит, из о-рибозы — о-рибит [c.228]

Восстановление. При восстановлении карбонильной группы моносахарида амальгамой натрия в разбавленной серной кислоте, боргидридом натрия или водородом в присутствии катализаторов образуются многоатомные спирты, иногда называемые сахарными спиртами. Названия этим соединениям даются по названиям моносахаридов, причем суффикс -оза заменяется на суффикс -ит. Из Д-глюкозы при этом получается О-сорбит, из Д-маннозы — Д-маннит, а из Д-фруктозы — смесь /)-маннита и Д-сорбита [c.632]

D-Манноза превращается при восстановлении в D-маннит и образуется из этого гексита окислением. Окисление D-маннозы приводит к получению D-мапноновой и D-манносахарной кислот. [c.243]

Известно также, что D-глюкоза в щелочной среде может подвергаться енолизации и изомеризации в D-фруктозу (IV) и О-маннозу(У). D-фруктоза вследствие образования при восстановлении кетогруппы нового асимметрического атома углерода при гидрогенизации превращается в D-сорбит (III) и D-маннит (VI). Последние исследования показали [706], что в процессе гидрогенолиза глюкозы, кроме D-сорбита, образуются этиленгликоль, глицерин, эритрит, ксилит и пропиленгликоль. [c.249]

Маннит в природе не найден получен восстановлением -маннозы или лактона -манноновой кислоты. Описан также ци-ангидринный синтез -маннита нз -арабинозы [17]. [c.13]

Z)-M а н н и т представляет собой вещество, очень распространенное в природе. Он является основной составной частью так называемой манны (Пруст)—застывнгего сока ясеня и подобных ему растений, выделяющегося после надрезания коры. Кроме того, манпнт был обнаружен в грибах, сельдерее, маслинах, жасмине, водорослях и многих других растениях. Обычно он содержится также в моче и образуется из сахаров в процессе брожения т. пл. 165—166°, т. кип. 276—280 (1 мм). Его удельное вращение в воде составляет всего лишь —0,25°. Синтетически маннит легко получается путем восстановления маннозы (стр. 441) или фруктозы (стр. 442), в которые он обратно переходит при мягком окислении. К производным маннита относится целый ряд внутренних ангидридов, однако они не могут быть рассмотрены в этом месте книги. [c.406]

Так, например, при восстановлении глюкозы металлическим Ма в спиртовом растворе происходит легко протекающая в щелочных условиях перегруппировка глюкозы в маннозу и фруктозу, и в результате вместо ожидаемого сорбита получается значительное количество маннита [c.203]

Восстановление моносахаридов. Моносахариды легко гидрируются по связи С—О и при этом превращаются в многоатомные спирты (сахароспирты). D-глюкоза, например, образует спирт сорбит, а D-манноза-маннит. Восстановление D-фруктозы приводит к эквимолекулярной смеси эпимеров - D-маннита и D- op-бита, так как в результате гидрирования второй атом углерода становится асимметричным. Такого рода восстановление может осуществляться и ферментативным путем. [c.177]

Во многих реакциях поведение фруктозы сходно с глюкозой. Обработка уксусным ангидридом дает два аномерных пента-ацетата, с концентрпропанной серной кислотой происходит обугливание. Восстановление приводит к смеси двух эпимерных полиолов, поскольку гидроксиметиленовая группа в результате реакции дает новый хиральный центр. Один из полиолов идентичен продукту восстановления о-глюкозы, а другой получается при восстановлении о-маннозы [c.275]

Образование галактозы из глюкозы должно проходить путем вращения четвертого углеродного атома. Последующее окисление шестого углеродного атома этих моносахаридов до карбоксила приводит к возникновению соответствующих уроновых кислот, из которых глюкуроновая входит в состав ряда гемицеллюлозных полисахаридов, галактуроновая образует пектиновые вещества и маннуроновая входит в состав клеточных стенок водорослей. При декарбоксилировании этих кислот образуются соответствующие пятиатомные моносахариды ксилоза и арабиноза, а при восстановлении шестого углеродного атома маннозы до метильной группы — рамноза. [c.331]

В промышленном масштабе осуществляется также электрохимическое восстановление глюкозы и маннозы с целью получени5Г стереоизомерных гекситов — сорбита и маннита, полупродуктов синтеза аскорбиновой кислоты — витамина С [c.449]

Манноза. —В 1888 г. Э. Фишер при восстановлении Л-глюкозы амальгамой натрия наряду с глаЬным продуктом нормального восстановления — сорбитом получил сахарный спирт, из которого после окисления образуется не глюкоза, а новая альдогек-соза, которую удалось выделить в виде фенилгидразона. Полученный новый гексит оказался маннитом, образующимся в результате чаСтич- [c.536]

Сорбит получают электролитическим или лучше каталитическим восстановлением -глюкозы, которое ведут в автоклавах при давлении 80—100 ат и температуре 135° в присутствии скелетного никелевого катализатора, с выходом окрло 97%. Продукт электролитического восстановления в качестве примесн содержит около 15% -маннита, который образуется вследствие частичной эпимеризацпи глюкозы в маннозу в этих условиях. Поэтому применение такого сорбита для получения из него /-сорбозы встречает препятствие. [c.636]

Ф. дает общие р-ции на кетозы, проявляет восстанавливающие св-ва, офазует ряд характерных производных благодаря карбонильной фуппе, в частности фенилозазон (П), вдентичный фенилозазонам глюкозы и маннозы. При восстановлении карбонильной фуппы Ф. образуются сорбит и ман-нит. Ф. не устойчива в щелочах и к-тах и может полностью разрушаться в условиях кислотного гидролиза полисахаридов или гликозидов (напр., при наф. с 2 н. при 100 С в течение неск. ч), при к-ром обычные альдозы не подвергаются деструкции. [c.192]

Глюкоз,а мин дает нормальные реакции на альдегидную группу (восстановление окисной ооли меди, окисление бромной водой в соответствующую кислоту и др.) и образует с фениллидразяном озазон, получаемый также из глюкозы или маннозы. Из этих фактов следует, что глюкозамин является гексозой, содержащей вместо гидроксила аминогруппу в положении 2. Размер окисного кольца в глюкозамине был установлен на основании следующего ряда реакЦий [c.125]

Различные оксидоредуктазы катализируют окислительно-восстановительные реакции моносахаридов. С помощью дегидрогеназ происходит окисление до уроновых или альдоновых кислот (схема 11.24). Редуктазы катализируют восстановление карбонильной фуппы альдоз и кетоз с образованием многоатомных спиртов, например, D-маннига из D-маннозы, D-глюцита (сорбита) из D-глюкозы и D-фруктозы, глицерина из глицеринового альдегида и дигидроксиацетона. [c.331]

Восстановление потенциальной альдегидной группы альдоз приводит к образованию многоатомных спиртов — альдитов [57] так, из й-глюкозы (55) образуется й-глюцит (56). Некоторые альдиты являются лгезо-соединениями, иногда один и тот же альдит может образоваться из двух различных альдоз. Например, как й-глюкоза (55), так и -гулоза (57) превращаются в Д-глюцит, который можно назвать и -гулитом (термин употребляется реже). Такая конфигурационная взаимосвязь между альдитами была использована Фишером для определения стереохимии глюкозы и других моносахаридов (см. разд. 26.1.2). Кетозы, например й-фруктоза (58), при восстановлении дают смесь альдитов. Так, соединение (58) превращается в смесь й-глюцита (56) и Д-ман-нита (59) (59) образуется также из Д-маннозы (60) (схема 19). [c.147]

Реакция с синильной кислотой Моносахариды легко присоединяют синильную кислоту, но в результате образуется новый хиральный центр, что приводит к возникновению двух диастереомерных нитрилов, которые в результате гидролиза образуют лактоны Восстановлением последних амальгамой натрия в слабокислой среде получают смесь двух диастереомерных альдоз — эпимеры D-глюкозу и D-маннозу Этот метод удлинения цепи альдоз, предложенный Килиани, Э Фишер использовал для синтеза гептоз, октоз, ноноз [c.774]

Метод построения структуры моносахаридов (ступенчатое последовательное наращивание цепи на один атом углерода на каждой стадии) был предложен Килиани и Э. Фишером. В результате присоединения синильной кислоты к альдозе сначала образуется циаигидрин, из которого кислотным гидролизом получают лактон соответствующей альдо-новой кислоты (см. ниже). Последующее восстановление амальгамой натрия в слабокислой среде приводит к смеси двух диастереомерных альдоз, которые различаются конфигурацией атома С-2 (так называемые эпимерные моносахариды). Их можно разделить дробной кристаллизацией. На следующей схеме изображен синтез )-глюкозы и С-маннозы из Д-арабинозы [c.630]

При восстановлении описанным выше способом самих моноз получаются многозначные спирты, содержащие вместо альдегидной группы спиртовую. Так получается например /-арабит из /-арабинозы , ксилит из ксилозы р а м н и т из рамнозы м а н н и т из маннозы дульцит из галактозы i и т. д. Как пример подобного восстановления здесь описано образование сорбита из глюкозы. Характерными для этих спиртов являются их соединения с бензальдегидом получающиеся под влиянием сильных кислот, как например соляной или серной, и называемые бензальсоединениями. Несмотря на один и тот же способ получения, они содержат однако различное количество бензальных групп, например соединение маннита — три, сорбита— две, а родственный им а-глюкогептит — только одну. Их чувствительность к разбавленным кислотам также различна [c.293]

Начало этой работе было положено Э. Фишером определившим в 1891 г. конфигурации О-глюкозы, О-маннозы и О-фруктозы. Это доказательство в несколько упрощенном виде приведено ниже . Э. Фишер путем различных превращений (окисления или восстановления) уравнивал концы моносахаридной молекулы, превращая ее в дикарбоновую кислоту или полиол. Асимметрические атомы углерода, находящиеся в середине цепи, оставались при этом незатронутыми. Как уже упоминалось выше, появление плоскости симметрии в молекуле, содержащей асимметрические атомы углерода, ведет к потере оптической активности в результате внутренней компенсации (см. стр. 19). Следовательно, образование оптически активных веществ при уравнивании концов позволяло отбросить структуры, которые должны были бы дать оптически недеятельные соединения, а получение оптически неактивных соединений свидетельствовало против структур, из которых получение симметричных молекул невозможно. [c.22]

Превращения (см. стр. 97), что зедет к образованию побочных продуктов реакции. При гидрировании глюкозы на платине в присутствии 0,5 н. едкого кали при атмосферном давлении и комнатной температуре теоретическое количество водорода поглощается в течение 18 ч. Из реакционной смеси кроме нормального продукта реакции сорбита был выделен также маннит, образующийся при восстановлении маннозы н фруктозы, которые возникают нз глюкозы при действии на нее щелочи [c.81]

Для Hj-групп химический сдвиг составляет 8,85 i 0,02, для Hf — 8,79 0,03 и для СН — 8,71 0,01. Так, например, 1,2 4,5-ди-0-изо-пропилнден- 1-маннит LXXXI, полученный при восстановлении диизо-пропилиден-О-маннозы, имеет две СН -, одну СНР- и одну СН -группы и в ЯМР-спектре дает сигналы 8,84, 8,81 и 8,70 в соотношении 2 1 1.. [c.175]

L-рамноза, через производные маннозеена LXVIII и 4-кето-6-дезокси-D-маннозы LXIX . В отличие от этого восстановление карбонильной группы у С4 происходит с возвращением к исходной D-конфигурации. Такое различие хорошо объясняется на основе гипотезы о существовании в нуклеозиддифосфатсахарах внутримолекулярного взаимодействия между гетероциклическим ядром и остатком моносахарида (см. стр. 386) при взаимодействии остатка моносахарида с остатком тимина водородная связь стабилизует гидроксильную группу у С4 остатка моносахарида в -конфигурации, а при взаимодействии с остатком гуанина — в D-конфигурации. [c.392]

Восстановление моноз, как и всяких карбонильных соединений, приводит к превращению карбонильных групп в спиртовые при этом получаются полиолы, назьшаемые сахарными спиртами. В зависимости от числа атомов углерода в цепочке сахарные спирты делятся на тетриты, пентиты, гекситы и т.д. Из глюкозы и фруктозы получается сорбит (гексит), из маннозы - маннит (гексит), из галактозы - дульцит (тоже гексит), из ксилозы - ксилит (пентит) и т.п. [c.86]

По описанной выше технологии восстановлению до гекситов могут быть подвергнуты также гексозные моносахариды (глюкоза, манноза), получаемые в качестве побочного продукта при производстве кристаллической глюкозы из растительных гидролизатов (маточник глюкозного производства или моносахариды из гемицеллюлоз хвойных пород). [c.374]

Углеродная цепь наращивается циангидринным методом. В реакции всегда образуются два изомерных циангидрина. Следующие стадии процесса гидролиз нитрила (гл. XXXIII. К.3) и восстановление лактона (Г. Килиани, Э. Фищер). В данном примере конечный продукт превращений второго изомера — О-манноза. [c.516]

Глюкоза при восстановлении дает сорбит, фруктоза — смесь сорбита и маннита, манноза — маннит, арабиноза и рибоза — арабит и рибит соответственно В природе в свободном и связанном состояниях встречаются /)-арабит, /)-сорбит, /)-маннит и др Такие многоатомные спирты используются больными сахарным диабетом как заменители [c.778]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология