Диазотаты реакции

Так, при взаимодействии метилиодида с диазотатом натрия образуется Л/-нитрозо-Л -метиланилин (88). Реакция протекает по одностадийному механизму 5м2, и, следовательно, диазотат-анион атакует электронодефицитный атом углерода в метил-иодиде атомом азота, обладающим большей нуклеофильной реакционной способностью [c.450]

При взаимодействии же с диазотатом серебра реакция протекает по двухстадийному механизму 5 l. На первой стадии происходит отрыв ионом серебра иодид-иона из метилиодида с образованием реакционноспособного карбокатиона +СНз, а на завершающей реакцию стадии — взаимодействие карбокатиона с диазотат-анионом, которое, в соответствии с правилом Корнблюма, идет по месту с наибольшей электронной плотностью — по атому кислорода, что приводит к образованию диазоэфира [c.450]

Напишите уравнения реакций, протекающих п[ и действии избытка соляной кислоты на следующие диазотаты [c.195]

Подкисление раствора диазотата приводит к смещению реакции влево и быстрому образованию катиона диазония. Однако, если раствор диазотата оставить стоять или в некоторых случаях нагреть, то он превращается в более стабильную соль того же состава, которая при подкислении лишь медленно переходит в соль диазония, причем эта реакция идет через промежуточное образование нитрозамина. Ганч, открывший это явление, объяснил его тем, что образующийся вначале диазотат имеет син-, а более стабильный продукт его изомеризации — акг -строение [c.251]

Катионы диазония существуют только в кислой и слабощелочной среде (в сильно щелочном растворе они превращаются в кислоты, например PH—М = Н—ОН, а затем в диазотат-анионы, например РЬ—М —0 ), в связи с чем реакции азосочетания могут проводиться только в указанных условиях. Оптимальное значение pH зависит от свойств атакуемого соедн-иения. В случае фенолов реакция лучше всего протекает в слабощелочной среде, поскольку фенолят-ион намного легче атакуется электрофилом, чем сам фенол, из-за значительно более высокой электронной плотности [c.151]

Диазотаты в противоположность солям диазония являются стабильными соединениями. При подкислении раствора диазотата можно по обратимой реакции получить диазониевое соединение. Диазотаты могут существовать в двух формах — си -(нормальной) и акти-(изо). (Посмотрите об этом в учебниках.) [c.242]

В кислой среде анты-диазотат присоединяет протон и превращается в нитрозамин, который плохо растворим в воде. В кислой среде, как уже отмечалось при описании реакции диазотирования, нитрозамин превращается в диазокатион [c.101]

Полярографическое поведение солей диазония сложно. В средах от кислых до слегка щелочных (pH 4 — 9) обнаружено две-че-тыре полярографических волны. В средах с pH 9—10 образуются диазотаты и изодиазотаты, которые не восстанавливаются. Полный диффузионный ток соответствует реакции восстановления с переходом 4 электронов [c.331]

На базе этой схемы течение процесса восстановления солей диазония формальдегидом выражается такой последовательностью реакций а) присоединение двух атомов водорода формальдегида к диазотату (реакция (III а)) и б)разложение образовавшегося р-оксиарилгидрази- [c.511]

Образующиеся сначала при этой реакции гин-диазотаты (нормальные диазотаты) перегруппировываются при нагреванни со щелочами в стабильные изомеры, ангм-диазотаты (изодиазотаты). По мнению Ганча, изомерия нормальных и изодиазотатов обусловлена пространственными причинами. [c.587]

При окислении солей диазония перекисью водорода в щелочном растворе (т. е., собственно говоря, при окислении диазотатов) образуются нтроанилиды и нитрозофенилгидроксиламиновые соединения. Такое течение реакции интересно постольку, поскольку оно показывает, что окислению могут подвергаться как один, так и другой атомы азота молекулы диазотата. [c.593]

Реакцию азосочетания проводят в средах, близких к нейтральным. Если в качестве азокомпонента используют амины, оптимальное значение pH находится в интервале 5—9. Значения рН<5 неприемлемы, поскольку в этих условиях амины могут образовывать соли, катионы которых не только не обладают электронодонорными свойствами, но и сами могут быть электрофильными частицами. При рН>10 сочетание проводить тоже нельзя, так как в этих условиях из диазоний-катиона образуется диазотат-анион (62), неспособный к реакции азосочетания (подробнее см. разд. 6.2.2). [c.440]

Диазотаты щелочных металлов в водных раствор . диссоциируют на ионы. Они представляют собой устойчивые, ле1К0 Г)ы.1еляе. 1ые соединения, не способные вс1упать в реакции азосочетания и разлагаться с выделением азота. [c.448]

Нельзя также безоговорочно принять более позднее предположение Г. Цоллингера, который, признавая, что в реакции азосочетания принимает участие не сам син-диазотат, а легко получающийся из него диазоний-катион, не объясняет, почему из син-диазотата должен легче, чем из анг -изомера, образовываться диазоний-катион и каким путем, через какие интермедиаты это превращение происходит. [c.450]

Подводя итоги всему высказанному выше, можно утверждать, что скорее всего нормальный диазотат не является индивидуальным веществом и в нем помимо диазотата содержится некоторое количество не успевшего прореагировать со щелочью диазоний-катиона, который вступает в реакцию азосочетания и разлагается с выделением молекулы азота, [c.450]

Реакция диазотирования. Механизм реакции. Диазотирующие агенты. Условия диазотирования. Соли диазония, диазогидраты и диазотаты. Изомерия и взаимные переходы. Реакции диазосоединений с выделением и без выделения азота. Реакция Гаттермана—Занд-майера. Реакция азосочетания. Азокрасители. Основные понятия теории цветности. [c.96]

Диазосоединения превращают в стабильные вещества следующими способами 1) получают двойные соли (см. предыдущую задачу), 2) обрабатывают соли диазония щелочью, в результате чего образуются анти-диазотаты, 3) превращают соли диазония в диазоаминосоединения. Запишите уравнения перечисленных реакций для о-толилдиазонийхлорида. В каких условиях образуются диазоаминосоединения и как можно превратить их в соли диазония [c.196]

Кроме реакций азосочетания И изомеризации В диазотаты (см. п. 7.2), классифицирующихся как реакции без выделения азота, для дпазосое-динений характерен ряд превращений с выделением азота, которые [c.263]

Так как соли диазония изменяются в щелочном растворе, превращаясь постепенно в транс-диазотаты, которые не способны вступать в реакцию сочетания, то для правильного проведения этого процесса следует раствор хлористого фенилдиазония медленно приливать при перемешивании к охлажденному щелочному раствору фенола. Щелочь берется в количестве, достаточном для нейтрализации образующихся органических и неорганических кислот и для поддержания соответствующей основности реакционной среды. Сочетание протекает настолько быстро, что возможность разрушения диазосоставляющей исключается. Аналогичным образом хлористый фенилдиазоний сочетается и с М-диме-тиланилином. Реакция протекает в водной среде, нейтральной или слегка подкисленной уксусной кислотой, и приводит к образованию и-(К-диметиламино)-азобензола (желтые кристаллы т. пл. 117°С) [c.270]

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

К раствору 41 г едкого натра в 1,12 л воды прибавляют 313 г I, перемешивают при 20—30 °С до полного растворения осадка (5—10 мин), после чего прибавляют 75 г нитрита натрия (уменьшение или увеличение количества нитрита натрия ухудщает качество VI). Полученный раствор в течение 45 мин—1 ч выливают в охлажденные до 2°С 1,29 л соляной кислоты (при меньшем количестве соляной кислоты образующийся III выпадает в осадок, что затрудняет дальнейшее получение V кроме того, избыток соляной кислоты предотвращает побочные реакции, в частности образование аминоазосоединений). Дают выдержку 1 ч при 2°С—(+5°С), контролируют окончание процесса по йодкрахмальной пробе и полученный раствор III приливают в течение 40—50 мин к охлажденному до 2°С раствору 150 г салициловой кислоты в 2,6 л водного раствора едкого натра, содержащего 667 г едкого натра (избыток щелочи необходим для нейтрализации кислого раствора диазониевой соли и создания необходимого pH среды при азосочетанЙйУ дальнейшее повышение концентрации едкого натра способствует вытеснению карбоксильной группы в салициловой кислоте, а также образованию малореакционноспособного диазотат-иона). Дают выдержку 1 ч при 2—6 С, проверяют окончание реакции (по пробе с Н-кислотой) и полученный раствор выливают в 12 л воды (при меньшем количестве воды VI оказывается загрязненным салициловой кислотой). Дают выдержку 20 мин при 15—20 °С, осветляют 30 г угля и в течение IV2 ч приливают 18% соляную кислоту до pH 2,3—2,6 [c.104]

Получение нитрозанилидов уже было описано также на стр. 289, 290. Эти соединения представляют интерес из-за своей близости по некоторым свойствам к диазосоединениям. Например, при действии водного раствора едкого натра или избытка спиртового раствора этилата натрия при обыкновенной температуре на нитрозоацетанилид образуется син.-диазотат натрия. Аналогичную реакцию можно наблюдать также для нитрозо-р-бромацетанилида и нитрозоацетонафтиламида. В соответствии с этим нитрозанилиды переходят в азосоединения при взаимодействии со щелочными растворами -нафтола [c.426]

Диазосоединения наименее устойчивы в среде, близкой к нейтральной более устойчивы они в кислой среде в виде солей диазо-ния наиболее устойчивы онгы-диазотаты. В связи с малой устойчивостью диазосоединений диазотирование обычно проводят при пониженной температуре—от О до 10—15 °С при этом следует учитывать экзотермичность реакции диазотирования. Хранят диазосоединения только в специальных стабильных формах. [c.270]

Соли диазония (их катионы), не обладающие свойствами яслот, но способные нейтрализовать щелочь, называются псев- кислотами Обратная реакция-обработка диазотата исл от ой-приводит опять к образованию соли арилдиазония [c.244]

Показано, что реакция азосочетания между солью диазония и фенолом включает взаимодействие диазониевого иона с феноксид-ионом . Если раствор слишком кислый, то феноксид-ион превра-ш,ается в фенол и реакции не происходит. Если же раствор слишком ш,елочной, то ион диазония реагирует с ионом гидроксида, давая диазотат АгЫгО-, не способный вступать в реакцию азосочетания. Поэтому для того, чтобы успешно провести реакцию сочетания, необходимо применять буферные растворы. [c.255]

Впервые азосоединения пиридинового ряда — 4-(2-пиридилазо)-резорцин и 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол синтезировал Чичибабин с сотр. в 1918 г. [507, 508] азосочетанием диазотата 2-аминопиридина с резорцином или 2-нафтолом в среде абсолютного этанола. Диазо-тат получен длительным нагреванием 2-аминопиридина со свежепере-гнанным изоамилнитритом в среде этилата натрия и выделен в кристаллическом состоянии осаждением абсолютным дизтиловым эфиром. Выход диазотата невелик, обычно не превышает 50% от тео-рет., продукт неустойчив при длительном хранении, его сразу же необходимо использовать в реакции азосочетания. Для ускорения азосочетания диазотата с азосоставляющими в реакционную смесь изредка пропускают 1—2 пузырька углекислого газа. Выпадающий карбонат натрия отфильтровывают, фильтрат упаривают. Аналогичным образом получают азосоединения 2-аминохинолина и [c.21]

Вследствие наличия канонической формы (610) чувствительность 2- и 4-аминогрупп к электрофильным атакам понижена, а отрыв протона от аминогруппы значительно облегчен. Образующиеся анионы (пример 626- ->б27) реагируют с электрофильными агентами преимущественно по атому азота аминогруппы [пример (629) (628), (630) с СаНвОМО—СаНвОМа и НаМНа— СНз1 соответственно]. Диазотат натрия (628) вступает в реакцию сочетания с фенолами. [c.95]

Некоторые другие реакции конденсации также протекают по радикальному механиз1иу. Примером может служить арилирование ароматических ядер диазотатами (б), N-нитpoзoaцeтaнилидaми (в), триазенами г) или ароматическими перекисями ( ). Таким же образом происходит метилирование тетраацетатом свинца (е) или меркурирование ацетатом ртути, если оно проводится в неполярном растворителе (ж). [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология