Бензгидрол, получение

В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают 10 г мелкораздробленного едкого натра, 9,2 г бензофенона, 100 мл 95%-ного спирта и 10 г цинковой пыли. Реакционную смесь размешивают 15 мин, а затем нагревают на водяной бане (50—60°) в течение 1 ч. Охладившуюся смесь фильтруют на воронке Бюхнера и остаток промывают горячим спиртом (10 мл). Фильтрат выливают в ледяную воду и подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции по конго (21 мл). Бензгидрол выделяется в виде белой кристаллической массы, которую отфильтровывают. Выход 9 г. Т. пл. 65°С. Полученный бензгидрол перекристаллизовывают из спирта. Температура плавления очищенного препарата 68°С. [c.148]

Таким образом, возникает сложная картина изотопных эффектов, и, по всей вероятности, невозможно дать полностью удовлетворительного объяснения, пригодного для всех случаев. Не всегда ясно, почему в некоторых реакциях отщепление протона входит в стадию, которая определяет скорость реакции, а в других — нет. По-видимому, многие факторы необходимо учитывать в тех случаях, когда точно установлено, что переходное состояние с разрывом связи С — Н входит в стадию, определяющую скорость реакции. Таким фактором не может быть только строение ароматического субстрата, поскольку наблюдается изотопный эффект при иодировании анизола иодом и монохлоридом иода, но при нитровании того же анизола бензоилнитратом, при бромировании бромом или при алкилировании ионом карбония, полученным из бензгидрола, изотопный эффект отсутствует. Бензол реагирует быстрее, чем дейтеробензол, при мерку-рировании и при ацилировании, но не при нитровании или бромировании. При иодировании фенола наблюдается изотопный эффект, но он отсутствует при его бромировании. Вообще наличие изотопного эффекта должно быть весьма характерным для реакций фенола, поскольку промежуточное соединение, образующееся в ходе реакций, вероятно, не заряжено в отличие от того, как это бывает обычно во многих реакциях замещения, напри- [c.475]

Фильтрат выливают в ледяную воду и подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции по конго 21 мл). Бензгидрол выделяется в виде белой кристаллической массы, которую отфильтровывают. Выход 9 г. Темп. пл. 65° С. Полученный бензгидрол перекристаллизовывают из спирта. Температура плавления очищенного препарата 68° С. [c.151]

Бензгидрол может быть получен восстановлением бензофенона амальгамой натрия металлическим кальцием и спиртом водородом в присутствии катализатора , цинком, алюминием или натрием в сильно щелочных растворах, Цинковой пылью и спиртовым раствором едкого кали , электролитическим путем , магнием и абсолютным спиртом , магнием и хлористым аммонием в 95%-ном спирте , изопропиловым спиртом с небольшим количеством изопро-пилата натрия и изопропилатом алюминия . [c.83]

Бензгидрол, полученный из эквимолекулярных количеств магнийбромфенила [c.103]

В жирноароматическом ряду реакция типа Вюрца наблюдалась у хлористого бензила [484] или хлористого кумила 1485]. Тетрафенилэтан также легко образуется при действии магния на галоидопроизводные бензгидрола [486]. При удлинении боковой цепи сдваивание становится доминирующим процессом [487]. При получении иодистого фенилмагния дифенил образуется в количестве, большем, чем при получении бромистого фенилмагния (этим, вероятно, объясняется и несколько более низкий выход магнийорганического соединения в этом случае). [c.53]

Получение замещенных бензгидрола по общему уравнению [c.643]

Были испробованы также метилэтш1 кетон и бензш1, причем нос тедний, вероятно, окажется удобным для получения относительно низкокипящих карбонильных соединений, хотя имеющиеся даниые касаются только окисления бензгидрола [173]. [c.255]

Ароматические кетоны, образующиеся при разнообразных реакциях ацилирования, часто используются для получения соответствующих спиртов. Бензгидрол, например, получается из бензофенона с 97%-ным выходом при восстановлении цинком в растворе едкого натра (СОП, 1, 82) [c.479]

Бензпинакон (1И) [3]. Смесь 1 г бензгидрола н 1 г бензофенона в 20 мл сухого, кс содержащего тиофена бензола, помещенную в эвакуированную, запаянную трубку из стекла пирекс выставляют на 2 дня на солнечный свет (декабрь, Каир). Раствор упаривают в вакууме досуха, а остаток перекристаллизовывают из этилового спирта. Бензпинакон (т. пл..187 ") был получен с выходом оО" . [c.183]

Получение бензпинаконов аз бензгидролов действием алифатических кетонов [c.183]

Взаимодействие довольно большого числа простых эфиров с хлористым водородом было изучено с помощью констант закона Генри [331] и растворимости безводного газа [122]. Хотя характер этого взаимодействия не ясен, полученные данные в большинстве случаев хорошо коррелируются с другими мерами основности. То, что хлористый водород очень слабо проводит ток в диэтиловом эфире при комнатной температуре [195], свидетельствует об очень малой степени его диссоциации. Некоторые эфиры были охарактеризованы по их влиянию на скорость катализируемой кислотами этерификации бензгидрола [281], причем оказалось, что их общие свойства в большинстве случаев можно объяснить с помощью структурных факторов. Однако недостаток других данных для больщинства этих соединений не позволяет сравнивать их по основности, и, кроме того, ряд данных, полученных по этому способу, вообще кажется мало правдоподобным, например то, что основность фенетола меньше основности нитробензола. [c.247]

Было предложено вместо большого избытка акцептора водорода примег/ять каталитические количества антрахинона [175], так как известно, что антрагидрохинон легко окисляется в хинон кислородом воздуха. Пробные опыты, проведенные при комнат- ЮЙ температуре, в соответствии с сюлярографическими нсс. 7едо-ваниями показали целесообразность такого способа работы при окислении бензгидрола и флуорепола. Холестерин в этих условиях окисляется очень медленно (от 50 до 400 час.), причем индивидуальные вещества из реакционной смеси выделены не были. При кипячении холестерина в теченне Ш час. с добавлением антрахинона был получен д -холестен-З-он с выходом, составляющим только 7% [176]. [c.256]

Димедрол получают взаимодействием бензгидрола (I) и гидрохлорида л-диметиламиноэтилхлорида (II) в присутствии щелочи. Полученное основание (III) переводят действием хлороводородной кислоты в гидрохлорид — димедрол. [c.197]

Бензофенон-С восстанавливают до бензгидрола-а-С с 99%-ным выходом сю методу Меервейна—Пондорфа—Верлея [1]. С целью галоидирования карбинол обрабатывают бромистым ацетилом в бензольном растворе и конденсируют полученный бромдифенилметан-С с 2-диыетиламиноэтанолом в растворе ксилола получают продукт с выходом 70% (55% в расчете на карбонат бария). [c.603]

Получение бензгидрольных замещенных по общему уравнению R(Rl) H2- -0 = R(R,) H0H производится легче всего обработкой замещенного диарилметана в сернокислотном растворе (также и в соляной и уксусной кислоте) перекисью свинца. Если, как всего чаще встречается в практике, приходится окислять производные л-диаминозамещенного диарилметана, то эффект окисления узнается по интенсивному голубому окрашиванию жидкости в результате образования хиноидной соли, отвечающей ангидропроизводному бензгидрола, например [c.357]

Диметилбериллий реагирует с бензофеноном с образованием дифенилметилкарбинола с другой стороны, диэтилбериллий восстанавливает бензофенон до бензгидрола. Из хлористого бензоила и диметилбериллия получен фенилдиметилкарбинол. [c.486]

Пептидный синтез. Сложные эфиры бензгидрола, получаемые прп взаимодействии Д. с N-запииценными аминокислотами, применяются в пептидном синтезе, особенно для получения цистеиновых пептидов (71. Эфиры бемзгпдрола по низкой устойчивости в кислой среде можно сравнить с ф( / -бутиловыми эфирами. Эти эфиры нельзя синтезировать прямым путем, однако их можно получить этери-фикацией -тол)олсульфоната аминокислоты 181. [c.387]

В методике [2] синтеза бензиловой кислоты в больших количествах бензоин, полученный из бензальдегида [3], промывают и, не высушивая, прибавляют но частям при перемешивании к раствору 0,76 моля NaBrO (8%-ный избыток) и 12,5 моля едкого натра в 880 мл воды. Смесь нагревают на кипящей водяной бане при перемешивании, добавляя еще воды (800 ли) по мере необходимости до такого разведения, чтобы взятая проба полностью растворялась в воде (5—6 час). Смесь разбавляют водой, фильтруют для удаления небольш ой примеси бензгидрола и подкисляют. Выпадающая в осадок бензиловая кислота получается сразу чистой т. пл. 149—150°. [c.389]

Реакция получения сложных эфиров третичных спиртов точно так же отличается от соответствующей реакции для первичных или вторичных спиртов. Она протекает по схеме, обратной описанной выше, и включает электрофильную атаку кислоты третичным алкильным карбокатионом, образовавшимся при нуклеофильном расщеплении спирта. Применимость подобного механизма не ограничивается только реакциями третичных спиртов он действует также и в случаях, когда связь К—О лабилизируется за счет большого + -эффекта, наблюдающегося, например, для бензгидрола, содержащего два ароматических радикала. [c.243]

Восстановление ароматических альдегидов и кетонов в диметилформамиде изучалось несколькими группами исследователей. Потенциалы полуволны приведены в табл. 6.1. Для большинства случаев, как и для водно-щелочных сред, обнаруживаются две полярографические волны. Был проведен также препаративный электролиз. Из бензофенона [8] в качестве главного продукта получен бензгидрол (I) [уравнение (6.7) . Ацетофенон дает соответствующий пинакон (II). Главным продуктом электролиза бензальдегида является гидробензоин (III), а анисового альдегида — гидроани-зоин (IV). [c.178]

Растворители основ1Юго характера замедляют реакции, протекающие в условиях гидрокарбонилирования [92]. Так, восстановление бензгидрола до дифенплметана не протекает при применении пиридина в качестве растворителя гидрокарбонили-рование смеси 2,3-диметилбутенов ири 135° и 233 ат давления сиптез-газа можно полностью подавить добавкой триэтиламина. Влияние оснований количественно изучалось [26, 94] на реакции гидрокарбонилирования циклогексена в нрисутствии переменных количеств аминов. Полученные результаты приведены в табл. 12. [c.118]

Пентафенилэтан, выделенный в значительно меньшем количестве, вероятно, является продуктом вторичного взаимодействия полученного трифенилметана с избытком бензгидрола [c.99]

Для проведения нормальной реакции, имеющей целью получение первичного или вторичного спирта, рекомендуется прибавление по каплям эфирного раствора альдегида к эквимолярному количеству реактива Гриньяра, охлажденному до комнатной температуры (или еще ниже). Раствор магнийорганического соединения должен быть освобожден от невошедшего в реакцию металлического магния, иногда вредно действующего, или осторожной декантацией, или быстрым фильтрованием через стеклянную вату или стеклянный фильтр. Нужно также заботиться о том, чтобы разложение реакционной смеси льдом или ледяной водой проходило без сколько-нибудь значительного повышения температуры. Присутствие лишнего металлического магния может резко понизить выход карбинола [66] и привести к образованию побочных продуктов. Так, из бромистого фенилмагния и бензальдегида в присутствии большого избытка магния было получено 45 о , тетрафенилэтана и только 10% смеси бензгидрола и бензофенона [67]. [c.98]

Получение бензгидрола [102]. В круглодонную трехгорлую колбу (500 мл), снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещено 3,6 г магния (в стружке), 50 мл абсолютного эфира и кристаллик иода. Из капельной воронки прилито 5 мл раствора 23,5 г бромбензола в 50 мл абсолютного эфира. После начала реакции эфирный раствор- бромбензола добавлен с такой скоростью, чтобы эфир все время равно.мерно, но не сливдком сильно кипел. После прибавления всего бромбензола реакционная колба нагрета на водяной бане 1—1,5 часа до полного растворения магния, ватем охлаждена льдом, К полученному фенилмагнийбромиду по каплям прилит при пере- [c.101]

Мизуч [83] показал, что при взаимодействии а-бромбензилового эфира бензойной кислоты с бромистым фенилмагнием, наряду с бензгидролом и трифенилкарбинолом, образуется также бензойная кислота, а полученный дифенилбромметан реагирует дальше с образованием трифенилметана и тетр афенилэтана [c.194]

Для улучшения выхода спирта при восстановлении альдегидов и реакционноопособных кетонов карбонильные соединения ре-комендуетсй вводить в реакционную смесь небольшими порциями . Недавно установлено , что удаление ацетона в большинстве случаев не является обязательным и высокие выходы продуктов восстановления достигаются уже при непродолжительном нагревании (с обратным холодильником) раствора карбонильного соединения в изопропиловом спирте, содержащем изопропилат алюминия. По этой видоизмененной методике из бензофенона был получен бензгидрол с выходом 98% [c.186]

Реакцию можно рассматривать при этом как последнюю фазу процесса по схеме (2). Конденсирующим средством является разбавленная соляная или серная кислота. Конденсации бензгидролов, как и конденсации, протекающие по схеме (2), имеют значение для получения лейкосоединений триарилметановых красителей. [c.720]

Исходными продуктами для получения красителя служат диэтиланилин и. динатриевая соль 2,7-нафталиндисульфокисло-ты. Из диэтиланилина и формальдегида получают бензгидрол и конденсируют его с 2,7чнафталиндисульфокислотой сначала в присутствии моногидрата и поваренной соли на холоду, а затем в присутствии слабого олеума при тем1пературе около 100°. Полученное лейкосоединение окисляют. в краситель. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология