Вулканизация с тетраметилтиурамдисульфидом

А. в. участвуют в ряде побочных реакций процесса вулканизации. Напр., при применении MgO или СаО отмечается сильная реверсия вулканизации натурального каучука, в присутствии ZnO реверсия выражена незначительно. Причина реверсии, в частности, при вулканизации тетраметилтиурамдисульфидом — раз- [c.25]

Поглотителями света в области ближнего УФ являются ускорители вулканизации — тетраметилтиурамдисульфид и мер- [c.19]

При вулканизации тетраметилтиурамдисульфидом без элементарной серы жирная кислота не требуется. Не применяются кислоты и в смесях с перекисью дикумила, где поддерживается щелочная среда. [c.156]

Известно, что бутилкаучуки требуют повышенное время вулканизации. Для уменьшения времени вулканизации хлорбутилкаучука и повышения сопротивления многократному растяжению резин из данной смеси [197] она должна содержать сульфид бария и дополнительно 2-меркаптоимидазолин и аэросил, модифицированный 10 частями аммиака при следующем соотношении ингредиентов (части) ХБК - 100 стеариновая кислота - 2,5-3,5 сера - 1,8-2,2 тетраметилтиурамдисульфид - l,l-l,5 тех.углерод с уд.поверхностью 90-110 м г - 40-60 сульфид бария - 7-15 2-меркаптоимидазолин - 0,5-0,8 модифицированный аэросил - 5-10. [c.188]

Тетраэтилтиурамдисульфид и тетраметилтиурамдисульфид — ускорители вулканизации. Последний из них применяется и как фунгицид под названием Тирам. [c.27]

Относится к группе очень активных ускорителей вулканизации (ультраускоритель). Широко применяется для получения светлых и цветных резин на основе натурального и синтетических каучуков (бутадиен-стирольного, хлорбутилкаучука, изопренового и бутадиенового каучуков стереорегулярного строения и других каучуков) как самостоятельно, так и в смеси с другими ускорителями (например, с тиазолами, гуанидинами, альдиминами). Может применяться без серы. По ускоряющему действию подобен тетраметилтиурамдисульфиду. Активен уже при температуре 121° С, вследствие чего резиновые смеси склонны к подвулканизации. Температура вулканизации серосодержащих смесей 120—145° С. Температура бессерной вулканизации должна быть выше. Дозировка 0,2—3%. [c.98]

В промышленной практике вулканизацию обычно ускоряют способными образовывать радикалы серусодержащими соединениями, такими как тетраметилтиурамдисульфид [c.198]

Вследствие высокой стоимости селеновые и теллуровые соли дитиокарбаминовых кислот применяются практически лишь для отдельных специальных целей. Преимущественно они используются в качестве ускорителей или дополнительных ускорителей в смесях на основе бутилкаучука, хлорсульфированного полиэтилена или тройных эти лен-пр они леновых терполимеров, причем они оказывают сильное активирующее действие на комбинацию 2-меркаптобензтиазола с тетраметилтиурамдисульфидом. Чрезвычайно высокая скорость вулканизации наблюдается в присутствии дитиокарбамата теллура, в результате чего, очевидно, ухудшается стабильность смесей на основе бутилкаучука при обработке и хранении. Эти ускорители находят известное применение при непрерывной вулканизации, например при производстве кабелей. [c.131]

Полисилоксаны с относительно высоким содержанием ненасыщенных групп (например, винильных в боковой цепи) также можно вулканизовать серой. В качестве ускорителей вулканизации и в данном случае рекомендуются соединения типа тетраметилтиурамдисульфида. Однако большей частью термостойкость полученных вулканизатов ниже, чем нри использовании для структурирования перекисей, поэтому до сих пор этот способ не получил распространения в технике. Вулканизация же серой находит применение при [c.138]

Такое представление маловероятно, так как вулканизация в присутствии тетраметилтиурамдисульфида протекает медленнее, чем в случае применения диметилдитиокарбамата цинка. [c.141]

При вулканизации посредством тетраметилтиурамдисульфида, по мнению различных исследователей, следовало бы принять меха-, низм с участием свободных радикалов [328—332] [c.155]

Изучена адсорбция двух ускорителей вулканизации — тетраметилтиурамдисульфида и этилфенилдитиокарбамата цинка нз растворов в толуоле пористыми кристаллами сннтетических цеолитов типа X нри различных температурах и определены условия наполнения нх полостей. Исследована кинетика адсорбции из растворов при различных температурах и оценена энергия активации процесса заполнения полостей цеолита молекулами тетраметилтиура.мдисульфида и этилфенилдитиокарбамата цинка. В начальный период кинетическая зависимость адсорбции подчиняется выражению 1/г 1 —время процесса), что указывает на внутридиффузионный характер процесса. Прн ко.мнатной температуре скорость адсорбции этих веществ и псевдоравновесные величины адсорбции малы. При 100 резко возрастает скорость процесса. Величины адсорбции при равновесных концентрациях, близких к насыщенному раствору, достигают максимального значения, соответствующего практически полному заполнению полостей кристаллической решетки цеолита молекулами изученных веществ. Иллюстраций 3. Библиографий 8. [c.599]

Как уже упоминалось, при вулканизации бутилкаучука серой и органическими ускорителями вулканизации (тетраметилтиурамдисульфидом с 2-меркаптобензтиазолом) особенно хорошей термостойкости вулканизатов достигнуть не удается (стр. 138). Для ее достижения лучше всего применять га-бензохинондиоксим или дибензоил-тг-бензохинондиоксим (см. Приложение, табл. XI). [c.328]

Ранее высказывалось предположение [51], что в процессе вулканизации тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД) распадается на тетраметилтиураммоносуль-фид (ТМТМ) и активную атомарную серу, которая и вызывает сшивание каучука. Позже эта точка зрения была отвергнута на том основании, что, находясь в контакте с металлическими зеркалами, тиурамные резины не вызывают их почернения (результат реакции с серой) в отличие от резин, полученных с тиурам-тетрасульфидами [3, с. 232]. [c.125]

Некоторые компоненты каучуковой смеси, например ускоритель вулканизации тетраметилтиурамдисульфид, ингибируют катализирующее действие меди. Многие широко распространенные противостарители являются дезактиваторами меди, особенно производными л-фенилендиамина, неозон А или смесь 2-меркаптобензимидазола с антиоксидантом 2246. Хорошо дезактивируют медь добавки N,N -ди-Р Нафтил-и-фенилендиамина, продукта конденсации дифениламина с ацетоном, или дисалицилиденэтилендиамина 615. Хороший эффект в ингибировании вредного действия меди показала смесь комплексообразователей с антиоксидантами, например в случае натурального каучука — смесь 0,5% дисалицилиденэтилендиамина с 0,5% неозона Д. [c.410]

Среди других окислов металлов, используемых в качестве активаторов, по-видимому, наиболее важна окись свинца. Однако она повышает склонность смесей к скорчингу и ее можно рассматривать как ускоритель, который полезен в смесях только для исключительно быстрой вулканизации. Окись свинца ингибирует вулканизацию тетраметилтиурамдисульфидом без элементарной серы сообщалось , что такой же эффект дает окись кадмия. Окись свинца необходима при вулканизации СКС л -динитробензолом свинцовый сурик является важным ускорителем при вулканизации бензхинондиоксимом. Последняя вулканизующая система применяется в промышленном масштабе для бутилкаучука, а для СКС представляет только теоретический интерес (табл. 4.18). [c.154]

В работе (6) был изучен процесс металлоксидно-серной вулканизации хлоропренового каучука, полученного с применением серы и тиурама в качестве регуляторов. Было установлене, что сера, находящаяся в структуре хлоропренового каучука, и тетраметилтиурамдисульфид участвуют в реакциях структурирования, что подтверждается данными исследования структур вулканизата и его физико-механических свойств. В процессе вулканизации тетраметилтиурамдисульфид распадается на ди-метилдитиокарбаминовую кислоту, которая в свою очередь диссоциирует на летучий сероуглерод и диметиламин. Уменьшение содержания свободной и тиурамной серы в процессе вул каннзации свидетельствует о взаимодействии их с каучуком. [c.538]

Было установлено, что в сырых саженаполненных смесях наблюдается также интенсивная адсорбция тетраметилтиурамдисульфида, достигающая 23% для газовой сажи и весьма незначительная в смесях с ламповой сажей (0,6—4,8%). В процессе вулканизации тетраметилтиурамдисульфид распадается на радикалы, вступает во взаимодействие с каучуком, сажей и др. При увеличении времени вулканизации с 10 до 60 мин адсорбция тиурама газовой сажей увеличивается на 5% одновременно с этим усиливается распад тиурама на 17% и увеличивается содержание диметилдитиокарбамата цинка на 13%. В отличие от смесей с ДФГ, в случае наполненных резин с тиурамом в процессе вулканизации не наблюдается падения адсорбционно15 активности саж по отношению к тиураму, что указывает на образование прочных связей между тиурамом или продуктами его распада и поверхностно-активными центрами сажи 1 [c.447]

Вулканизация хлорированных этилен-пропипеновых сополимеров. Этилен-пропиленовые сополимеры легко можно хлорировать [105]. Сополимер с 40% хлора мягок, а с 30% еще гибок. Вулканизовать такие продукты можно серой и тетраметилтиурамдисульфидом в присутствии ZnO после добавки меркаптобензтиазола [106] достигается полная вулканизация и дополнительное улучшение свойств. В результате бромирования этилен-пропиленового каучука тоже полу-, чается отлично вулканизуемый продукт [107]. Для вулканизации галогенированных сополимеров предлагаются также ZnO, полити-олы -f ZnO, дитиокарбаматы, тритиокарбонаты и т. д. [108]. Недостатком вулканизованных хлорированных продуктов является их пониженная стойкость к озону, связанная с образованием двойных связей во время хлорирования в результате дегидрохлорирования, [c.315]

А.-ускорители серной вулканизации (и = 1,2), вулканизирующие агенты (п = 2,4). Тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД)-фунгицид. Нек-рые А. (при п = 2)-перспективные репелленты насекомых. Тетраэтилтиурамдисульфид (тету-рам) применяют при лечении алкоголизма. [c.93]

Для предохранения пластмасс и резин в полимерные композиции перед формованием вводят оловоорг. соед., галогенсалициланилиды, эфиры пентахлорфенола, бисфенолы, фолпет. Нек-рые ускорители вулканизации, напр, дитиокарбаматы и тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД), также являются A. . и обладают бактерицидным действием. [c.181]

Наиб, используемый агент вулканизации Б. к. и их смесей с др. каучуками-сера (до 2,5 мае. ч.). Иногда применяют также тетраметилтиурамдисульфид, орг. пероксиды, алкил-феноло-формальд. смолы. Ускорители серной вулканизации-гл. обр. сульфенамиды (напр., N-циклoгeк илбeнзoтиa-зол-2-сульфенамид), их комбинации с дифенилгуанидином и др. (1-2 мае. ч.). В кач-ве наполнителей применяют преим. активный техи. углерод (50-100 мае. ч.), при получении светлых и цветных резин - высоко дисперсный 8102, каолин. Наиб, используемые пластификаторы - минер, масла с высоким содержанием ароматич. или парафино-нафте-новых углеводородов. [c.329]

Осн. вулканизующий агент для Б.-с. к.-сера при получении резин с улучшенной теплостойкостью применяют тетраметилтиурамдисульфид или орг. пероксиды. Ускорителями серной вулканизации служат ди(2-бензотиазолил)ди-сульфид, N-циклoгeк илбeнзoтиaзoл-2- yльфeнaмид (сульфенамид Ц) и др. В кач-ве наполнителей резиновых смесей используют техн. углерод (чаще активный), а также мел, каолин и др. кол-во этих ингредиентов может достигать 100-150 мае. ч. на 100 мае. ч. каучука. [c.330]

Метил- и диметиламины применяют в произ-ве инсектицидов (севин, шрадан и др.), р-рителей (напр., N-метил-пирролидон, ДМФА, диметилацетамид), лек. в-в (кокаин, промедол, теофиллин, кофеин и др.), ПАВ. Метиламин используют также для получения стерилизаторов почвы (напр, N-метилдитиокарбамата Na), ВВ (тетрила и др.), красителей, фотоматериалов (метол), диметиламин-в произ-ве ракетного топлива (N,N-димeтилгидpaзинa), ускорителей вулканизации и фунгицидов (диметилдитиокарбамат Zn, тетраметилтиурамдисульфид), ингибиторов коррозии, бактерицидов, присадок к смазочным маслам, для обработки шкур в кожевенной пром-сти триметиламин - в произ-ве холинхлорида, холина, четвертичных аммониевых солей, ионообменных смол, лек. в-в. [c.58]

Смешение ХБК с непредельным этиленпропиленовым каучуком приводит к получению резин с повышенной теплостойкостью и хорошей адгезией [26—28]. Для вулканизации таких смесей рекомендуют серу и тетраметилтиурамдисульфид (или гексаметилен-диами11карбамат), оксид магния и 8 масс. ч. фентиазина или его производных общей формулы [c.187]

Из ускорителей серной вулканизации чаще всего применяют ультраускорители и ускорители высокой активности, например меркаптобензтиазол (МБТ), тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД), диэтилдитиокарбамат теллура и др. (табл. 4.1). Эффективность диэтилдитиокарбамата цинка неудовлетворительна. [c.194]

ТМТД в виде смачивающегося порошка можно применять для борьбы с некоторыми болезнями вегетирующих растений. Следует отметить, что тетраметилтиурамдисульфид используется в качестве ускорителя вулканизации каучука, а также находит некоторое применение при лечении хронического алкоголизма. [c.296]

К наиболее распространенным ускорителям вулканизации группы тиурамов относится тетраметилтиурамдисульфид, обыч-но называемый просто тиурамом. [c.363]

При оценке вулканизационной активности указанных веществ и их влияния на кинетику вулканизации резиновых смесей эталонами служили соответствующие алифатические соединения, в частности тетраметилтиурам-сульфид (0,5 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука), тетраметилтиурамдисульфид (0,3 вес. ч.) и N. Ы-диэтилтиокарбамилсульфендиметиламид (1,0 вес. ч.). Исследуемые вещества вводились в наполненные (канальной сажей) и не-наполненные смеси из бутадиенстирольного каучука (СКС-ЗОАМ) в количествах, эквимолярных содержанию в сопоставляемых смесях ускорителей-эталонов. Вулканизация этих смесей осуществлялась при темпера ре 143°. [c.51]

Ценными органическими фунгицидами являются производные дитиокарбаминовой кислоты NH2 SSH. Их воздействие на, грибы было открыто незадолго До второй мировой войны (первоначально эти соединения были получены как ускорители вулканизации каучука). Фунгицидная активность свойственна ди тиокарбаматам различного строения. В данном разделе рассматриваются лишь две наиболее важные группы этих фунгицидов. Типичным представителем соединений первой группы может служить тирам (тетраметилтиурамдисульфид), который получают [c.487]

В результате взаимодействия ускорителей вулка-низации с ZnO образуются цинковые соли, по-видимому более реакционноспособные, чем исходные ускорители. Напр., при вулканизации каучука серой в присутствии ускорителя тетраметилтиурамдисульфида и ZnO дисульфид расщепляется под действием сероводорода с образованием сначала дитиокарбаминовой к-ты, а затем ее цинковой соли. Кроме того, ZnO может поддерживать необходимое для вулканизации ош и-мальное количество сероводорода. Цинковые соли дитиокарбаминовой к-ты — комплексные соединения, к-рые выполняют при вулканизации функции перенос- [c.24]

В течение многих лет наиболее известным соединением этого класса был тетраметилтиурамдисульфид. Однако это соединение в условиях вулканизации не отщепляет свободной серы, о чем свидетельствует тот факт, что смеси, содержащие техраметилтиурам-дисульфид, но не содержащие серы, при вулканизации не вызывают потемнения серебряного зеркала. Поэтому вулканизация с применением тиурама будет рассмотрена в связи с проведением вулканизации в отсутствии серы (см. VII.1), хотя на основании новых аналитических методов было доказано, что при структурировании тетраметил-тиурамдисульфидом образуются серные мостики. Однако сшивка протекает по такому механизму, что свободную серу не удается обнаружить даже в качестве промежуточного продукта реакции поэтому это соединение не причисляется нами к веществам, отщепляющим серу, и вулканизация в его присутствии здесь не рассматривается. [c.91]

Повысить стабильность при обработке и хранении и замедлить начало вулканизации можно введением совершенно незначительных добавок тетраметилтиурамдисульфида, дибензтиазилдисульфида, замедлителей вулканизации или 2-меркаптобензимидазола. Наоборот, в сочетании с дитиокарбаматами аммония или аминами можно заметно повысить скорость вулканизации. [c.129]

По сравнению с относительно более эффективным соединением этой группы — тетраметилтиурамдисульфидом — тетраметилтиураммоносульфид, тетраэтилтиурамдисульфид и особенно диметилдифенилтиурамдисульфид позволяют достигнуть еще несколько большей стабильности при обработке. Вулканизация начинается в присутствии тетраметилтиураммоносульфида и тетраэтилтиурамдисуль-фида немного, а при использовании диметилдифенилтиурамдисуль-фида — значительно позже, чем при работе с тетраметилтиурамдисульфидом. [c.134]

Хотя ускорители типа тиурамов играют роль ультраускорителей в резиновых смесях с обычным сравнительно низким содержанием ускорителя и серы, они позволяют достигнуть высокой стабильности при хранении эбонитовых смесей, содержащих очень большие количества серы и тетраметилтиурамдисульфида (например, 30% серы и 5% ускорителя). Исключением нри этом является г мс-1,4-поли-бутадиен, применительно к которому тиурам даже в значительных количествах вызывает относительно большую склонность к скор-чингу. Из сказанного следует, что с увеличением дозировки тиурамных ускорителей стабильность при переработке у большей части полимеров не уменьшается, а, наоборот, повышается. Это справедливо и для смесей с небольшим содержанием серы. При вулканизации в отсутствие серы стабильность при обработке еще выше, хотя и в данном случае она оставляет желать лучшего (стр. 231). [c.134]

Небольшие количества тиурамных ускорителей часто служат для того, чтобы несколько затормозить действие очень эффективных дитиокарбаматов. При этом, очевидно, вещества, вызывающие более позднее начало вулканизации, как тетраметилтиураммоносульфид и в еще большей степени диметилдифенилтиурамдисульфид, оказывают более сильное тормозящее действие, чем тетраметилтиурамдисульфид. [c.136]

Благодаря относительно высокой степени вулканизации, достигаемой при работе с тиурамными ускорителями, остаточная деформация (например, остаточное сжатие) вулканизатов имеет вполне допустимые значения. Если желательно получить особенно низкое значение остаточного сжатия после продолжительного нагревания, нанример для амортизаторов, прокладок и т. п., рекомендуется применять относительно большие количества тетраметилтиурамдисульфида с низким содержанием серы. В частности, для изделий, не подвергающихся растяжению, хорошие результаты дало применение комбинации примерно по 1,5% тетраметилтиураммоносульфида, 2-меркантобензтиазола и серы. Однако подобные смеси дают [c.136]

Как известно, бутилкаучук представляет собой в основном насыщенный полимер с очень незначительной степенью ненредельности, различной для отдельных типов каучука он вулканизуется гораздо медленнее, чем натуральный, бутадиен-стирольный или нитрильный каучуки. Тины бутилкаучука с наименьшей степенью непре-дельности настолько инертны в отношении вулканизации, что их структурирование серой в присутствии ускорителей вулканизации связано с большими трудностями. Напротив, каучуки с большей непредельностью уже легче вулканизуются серой. При серной вулканизации в основном применяются тиурамные ускорители обычно в сочетании с ускорителями класса меркаптопроизводных. Особенно хорошие результаты дало применение смеси 60% тетраметилтиурамдисульфида с 40% меркаптобензтиазола. Эту комбинацию ускорителей можно еще активировать добавлением дитиокарбаматов. Во многих случаях даже эти довольно активные вулканизующие системы действуют слишком медленно, поэтому иногда их активность повышают введением дитиокарбаматов селена или теллура. Как и для диеновых каучуков, при работе с этими системами необходимо применение окиси цинка благоприятное влияние оказывает наличие стеариновой кислоты. Интересно отметить, что относительно [c.137]

II в случае бутилкаучука, из ускорителей вулканизации наилучшим оказался тетраметилтиурамдисульфид, самый эффективный представитель ряда тиурамов он также применяется в сочетании с 2-мер-каптобензтиазолом. С увеличением количества тетраметилтиурамдисульфида модуль вулканизата заметно повышается та же зависимость наблюдается и в отношении влияния серы. Наоборот, при повышении содержания 2-меркаптобензтиазола значение модуля практически не изменяется. Для осуществления вулканизации тройных этилен-пропиленовых сополимеров, так же как и для бутилкаучука, необходимо присутствие окисей металлов, например окиси цинка или окиси свинца. Наличие же стеариновой кислоты не является обязательным но и в данном случае правильный выбор соотношения между стеариновой кислотой и окисью цинка приводит к улучшению степени вулканизации и показателей вулканизата. В отношении скорости вулканизации эти вулканизующие системы оставляют еще многое желать. Поэтому для дальнейшего повышения скорости вулканизации был исследован целый ряд дополнительных ускорителей. Можно назвать дитиокарбаматы цинка, селена и теллура, а в качестве другой меры — применение высоких температур вулканизации. При использовании таких особенно интересных материалов с очень незначительной степенью непредельности, по-видимому, желательно проведение дальнейших исследований в области ускорителей. По термостойкости вулканизаты, полученные с применением серы, очевидно, не сравнимы с вулканизатами насыщенных этилен-прониленовых сополимеров, сшитых перекисями. Для повышения термостойкости в последнее время было предложено применять при вулканизации ге-бензохинондиоксим (см. ХН.1.1) и реакционноспособные смолы (см. ХП1.1). [c.138]

Ускорители типа тиурамов применяются не только в резиновых смесях, но и при производстве латексов, где они вызывают более позднее начало вулканизации, чем дитиокарбаматы. В последнем случае они используются в качестве нерастворимых в воде ускорителей в сочетании с водорастворимыми. Применение тетраметилтиурамдисульфида в качестве вулканизующего агента ( тиурамная вулканизация в отсутствие серы или при небольшом ее количестве будет рассмотрено в дальнейшем подробно (см. VII.1.1). [c.139]

Выше отмечалось, что при применении тетраметилтиураммоносульфида и стехиометрического, необходимого для образования дисульфида количества серы, Шееле [322] установил, что началу вулканизации предшествует индукционный период. При этом кинетика реакции вулканизации аналогична наблюдаемой для вулканизации посредством тетраметилтиурамдисульфида в отсутствие серы. Шееле на этом основании приходит к выводу, что образовавшийся в качестве промежуточного соединения тиурамдисульфид [уравнение (70)] распадается на радикалы и вызывает те же реакции структурирования, что и тетраметилтиурамдисульфид. Действительно, термостойкость вулканизатов с высоким содержанием тетраметилтиураммоносульфида и очень низкой дозировкой серы достигает величин примерно того же порядка, что и для вулканизатов, полученных в присутствии тетраметилтиурамдисульфида без серы. Вопрос о том, образуются ли при вулканизации тиурамдисульфидами в отсутствие серы в основном С—С поперечные связи, в последнее время снова вызвал серьезные разногласия, так как Бейтмен с сотрудниками [314] на основании ирименения современных аналитических методов пришли к другим выводам. Этот вопрос будет более детально рассмотрен ниже в связи с обсуждением процесса вулканизации в отсутствие серы (стр. 238). [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология