Потенциал атомов

Здесь Цг — химический потенциал атома в паровой фазе ц (Л ) — химический потенциал одного отдельного агрегата из N атомов. Второе из написанных выше равенств для аналогично [c.281]

Строение двойного электрического слоя (д. э. с.) имеет большое значение в кинетике электродных процессов. Равновесные потенциалы не зависят от строения д. э. с. Это объясняется тем, что равновесные электродные потенциалы определяются химическими потенциалами атомов металла в глубине электрода и ионов металла в глубине раствора электролита. Скорость электрохимической реакции, ее механизм и влияние на нее различных факторов зависят от строения двойного электрического слоя. Двойной электрический слой может образоваться при обмене ионами между электродом и раствором электролита. Если химический потенциал ионов в растворе электролита больше, чем атомов в металле, то выделившиеся на поверхности электрода ионы притягивают к себе анионы из раствора. Одной обкладкой д. э.с. служат положительные заряды со стороны металла, другой обкладкой — отрицательные заряды анионов со стороны раствора. Наоборот, если химический потенциал атомов в металле больше химического потенциала его ионов в растворе, то. перешедшие из металла в раствор ионы притянутся к его поверхности избыточными электронами. При этом также об- разуется двойной электрический слой, но с противоположным расположением заряда. Обкладка д. э. с. со стороны металла заряжена отрицательно (избыточные электроны), а со стороны раствора электролита — положительно (катионы). [c.299]

Химический потенциал атомов в металле Цм определяется избыточной свободной энтальпией, обусловленной присутствием дислокаций. Разница химического потенциала атомов металла с различной плотностью дислокаций составляет [c.22]

Ионизационный потенциал закономерно изменяется в группах и периодах системы элементов. Ионизационный потенциал атомов элементов одной и той же группы периодической системы, как правило, последовательно уменьшается от элемента — родоначальника группы к элементу, завершающему эту группу. (Например, ионизационный потенциал уменьшается в группе щелочных [c.19]

Ионизационные потенциалы атомов благородных металлов часто отличаются от ионизационных потенциалов неблагородных, но иногда меньше их. Например, ионизационный потенциал атома железа — 7,87 в, а атома благородного металла рутения 7,36 в атома цинка 9,39 в, а атома благородного металла серебра 7,57 в. Причину этого несоответствия, по-видимому, нужно искать в том, что кристаллическая решетка в конкретном металле оказывает влияние на переход отдельного атома в состояние иона. [c.95]

Для сложных реакций, протекающих в растворах, мерой окислительно-восстановительной способности веществ служат их электродные или окислительно-восстановительные потенциалы. Чем больше алгебраическая величина стандартного электродного потенциала данного атома или иона, тем больше его окислительные свойства. И наоборот, чем меньше алгебраическая величина окислительно-восстановительного потенциала атома или иона, тем больше его восстановительные свойства. [c.33]

Таким образом, оба электрона характеризуются значением квантовых чисел п=1, 1 = 0 и.т = 0 и их состояние отличается только тем, что для одного электрона четвертое квантовое число ms=+ 1/2, а для другого ms = —1/2. Как видно, принцип Паули, требующий, чтобы электроны в атоме отличались значением хотя бы в отнощении одного квантового числа, соблюдается. Электронная формула гНе 1x2. Ионизационный потенциал атома гелия значительно выше, чем атома водорода, и составляет 2372 дДж/моль что свидетельствует о прочности связи электронов атома гелия с ядром. Закончен первый период и закончен первый уровень. [c.84]

Если бы дело шло только об изломах на линиях ионизационных потенциалов, можно было бы упрощенно предполагать, что уменьшенный первый ионизационный потенциал атома кислорода по сравнению с таким же потенциалом азота или уменьшенный третий потенциал железа по сравнению с третьим потенциалом марганца /ц). [c.85]

Уменьшение потенциальной энергии электрона при переходе от Н к Н2 видно уже из того, что ионизационный потенциал атома равен 0,5 ат. ед., а работа отрыва электрона от Н близка к 0,6 ат. ед. Переход от Н2 к Н 2 дает добавочное возмущение, на этот раз уже межэлектронное, и возникает новое явление корреляции, сопровождающее столкновение между электронами в области перекрывания и стремление к такой синхронизации их движений, при которой один электрон находится в межъядерной области в тот момент, когда другой движется вне ее. [c.159]

Работу отрыва электрона от того нли иного атома часто выражают с помощью его ионизационного потенциала. Под последним понимается то минимальное напряжение электрического поля в вольтах, при котором ускоряемый этим полем свободный электрон становится способным вызывать ионизацию данного атома (выбивая его внешний электрон). Например, ионизационный потенциал атома водорода равен 13,6 В. [c.71]

Используя это соотношение, можно вычислять фактические значения ионизационных потенциалов атомов, учитывая не только притяжение данного электрона к ядру, но и отталкивание его от всех остальных электронов. Выражение в первых квадратных скобках уравнения (19.2) представляет собой ионизационный потенциал атома водорода [c.225]

Основную часть химического потенциала металла составляет решеточный потенциал (особенно для переходных металлов), и изменение энергии свободных электронов дает вклад в изменение химического потенциала атома лишь в меру статистического веса свободных носителей. [c.13]

При небольших смещениях атомов из положения равновесия в узлах кристаллической решетки можно в первом приближении потенциальной энергии пренебречь ангармонизмом (энергия, связанная с ангармонизмом, мала). Покажем, что при этом условии в случае всестороннего сжатия и расширения (ниже макроскопического предела текучести) химический потенциал атомов металла, возбужденных деформацией, будет одинаково возрастать независимо от знака деформации (т. е. знака, приложенного извне гидростатического давления) в отличие от кинетической модели системы свободных молекул (идеального газа), где знак приращения давления определяет направление изменения химического потенциала. Напротив, термоупругие эффекты в твердых телах связаны с ангармоническими членами в выражении потенциальной энергии взаимодействия атомов, но здесь они не рассматриваются. В литературе этому вопросу не уделено должного внимания, так как все опыты по изучению поведения твердых тел под высоким давлением относятся к деформации тела сжатием. [c.15]

Последний член описывает тепловое давление, пропорциональное плотности кинетической энергии теплового движения и весьма малое при достаточно низких температурах. Следовательно, и в случае дискретного строения деформированного твердого тела его отдельные атомы испытывают локальное потенциальное изотропное давление, определяемое шаровой частью макроскопического тензора напряжений, как это следует из уравнения состояния (42). Поэтому обусловленное механическими напряжениями приращение объемного химического потенциала атома внутри тела (т. е. зависящего от изотропного локального давления) определяется шаровой частью макроскопического тензора напряжений. [c.20]

Химический потенциал дислокаций характеризует термодинамический потенциал модели — решетки дислокаций. Поскольку увеличение термодинамического потенциала дислокаций связано с увеличением энтальпии системы твердого тела в целом, необходимо установить зависимость химического потенциала атомов тела (решетки металла) от химического потен- [c.49]

Химический потенциал дислокаций характеризует термодинамический потенциал модели — решетки дислокаций. Поскольку увеличение термодинамического потенциала дислокаций связано с увеличением энтальпии системы твердого тела в целом, необхо-I димо установить зависимость химического потенциала атомов тела х (решетки металла) от химического потенциала дислокаций [Хд. Суммирование этих потенциалов (как это делается в случае точечных дефектов) для определения результирующего потенциала металла с дислокациями не имеет смысла, так как указанные величины относятся к различным термодинамическим моделям ( решетка дислокаций и решетка металла). [c.52]

Более реальным следует считать представление о преимущественном развитии механохимического эффекта в областях выхода линий скольжения, которые в обоих случаях находятся в возбужденном состоянии и вносят подавляющий вклад в величину прироста тока по сравнению со всей остальной поверхностью (активной или пассивной). Этот вклад, равный деформационному приросту тока реакции ионизации металла, определяется деформационным сдвигом химического потенциала атомов металлического электрода, одинаково влияющим на первичный акт перехода для активного и пассивного состояний, различающихся последующими промежуточными стадиями. Как в пленочной, так и в адсорбционной теориях пассивности считается установленным образование поверхностных хемосорбционных (промежуточных) соединений. На первичный акт перехода ион-атома металла при образовании такого промежуточного соединения оказывает влияние механическое воздействие на металлический электрод. [c.86]

В цитохромах атом железа гема защищен от нежелательных лигандов. В цитохромах белковая микросреда выполняет две функции защищает гем от нежелательных лигандов и поддерживает на нужном уровне окислительно-восстановительный потенциал атома железа. Было высказано предположение о защитной роли Met-80, который координирует атом железа гема в цитохроме с (рнс. 7.8) [509]. В отсутствие такого контакта атом железа легко и неконтролируемо восстанавливается, например аскорбатом [658]. Можно утверждать, что полипептидная цепь гарантирует правильность транспорта электрона по его биологическому пути [509]. Необычна инертность к лиганду нона железа в цитохроме [297] по-видимо-му, она связана с жесткостью аксиальных лигандов (разд. 10.3). [c.254]

Окислительно-восстановительный потенциал атома железа гема в цитохроме с определяется аксиальными лигандами. Влияние апобелка на уровень окислительно-восстановительного потенциала исследовали Мур и Вильямс [659]. В этой работе были сопоставлены окислительно-восстановительные потенциалы соединений, моделирующих гем [660], а также использована структурная информация [c.254]

Потенциалом ионизации называется энергия, необходимая для отрыва электрона от атома или иона. Сродство к электрону— величина энергии, выделяемая (или поглощаемая) при соединении нейтрального атома с электроном. Электроотрицательность элемента — сумма ионизационного потенциала атома и его электронного сродства. Последовательные потенциалы ионизации атомов и ионов (в эВ) приведены в табл. 20. [c.36]

М. р. в кристаллах определяют с помощью рентгеноструктурного анализа, нейтронографии и электронографии. Первый метод дает среднее во времени расстояние между максимумами электронной плотности, второй — между максимумами ядерной плотности, третий — между максимумами электростатич. потенциала атомов. При исследовании одного кристалла различными методами М. р. обычно оказываются одинаковыми в пределах погрешности измерения. [c.317]

По-видимому, совершенно иначе обстоит дело в том случае, когда ионизационный потенциал атома близок к работе выхода поверхности. Для понимания энергетики целесообразно вначале рассмотреть гипотетическую систему, в которой ион удерживается поверхностью на равновесном расстоянии х . Для такого иона ту [c.212]

И. Г. Горичевым с использованием найденной им эмпирической закономерности постоянства приведенного химического потенциала атомов кислорода в окислах Л1е]дО в некоторых интервалах значения х и соотношения Гиббса— Дюгема получена приближенная функциональная связь между изобарно-изотермическим потенциалом образования окислов из элементов и стехиометрическим составом окислов [c.222]

Фосфор, элемент 3-го периода, резко отличающийся от своего гомолога азота, занимающего место в ряду типических кайносимметриков. Это хорошо иллюстрируется сопоставлением значений первого ионизационного потенциала атомов в столбце N. .. В [c.271]

Электрохимический потенциал атомов М такой же, как их. химический потенциал, поскольку оин не заряжены.) Следовательно, при равновесии разность электрических потенциалов Л5сжду раствором ц металлом равна [c.367]

Беличиной йре в приведенных выше соотношениях обозначена механохимическая активность твердого железа, которую необходимо учитывать, поскольку она зависит от механического воздействия. Дело в том, что увеличение коррозионного тока в случае деформируемого металла не является следствием роста обычной термодинамической активности (пропорциональной концентрации) атомов металла. Это вытекает из анализа полного кинетического уравнения, согласно которому поток реакции зависит не от активности, а от сродства реакции, т. е. от химического потенциала атомов твердого металла. Этот потенциал в силу известной свободы выбора соотношения между величиной активности и стандартного химического потенциала р° [3] обусловлен как активностью а , так и стандартным химическим потенциалом рм - [c.113]

При небольших смещениях атомов из положения равновесия в узлах кристаллической решетки можно в первом приближении потенциальной энергии пренебречь ангармонизмом (энергия, связанная с ангармонизмом, мала). Покажем, что при этом условии) в случае всестороннего сжатия и расширения (ниже макроскопп-, ческого предела текучести) химический потенциал атомов металла,) возбужденных деформацией, будет одинаково возрастать незави-/ [c.13]

При погружении метгалла в раствор электролита на границе соприкосновения двух фаз появляется двойной электрический слой, который образуют заряды на металле и ионы противоположного знака в растворе, непосредственно прилегающем к поверхности электрода. Величина и знак заряда электрода зависят от соотношения величин химических потенциалов ионов металла в растворе электролита и атомов в металле. Если химический потенциал ионов в растворе электролита больше, чем у атомов в металле, то выделившиеся на поверхности электрода ионы притягивают к себе анионы из раствора. Одной обкладкой двойного электрического слоя служат положительные заряды со стороны металла, а другой -отрицательные заряды анионов со стороны раствора. Наоборот, если химический потенциал атомов в металле больше химического потенциала его ионов в растворе, то перешедшие из металла в раствор ионы притянутся к его поверхности избыточными электронами. При этом также образуется двойной электрический слой, обкладка которого со стороны электрода заряжена отрицательно, а со стороны раствора - положительно. Внутри двойного электрического слоя возникает разность потенциалов, величина и знак которой зависят от природы металла и растворителя, а также от концентрации ионов в растворе. [c.126]

О различных цитохромах и данные метода ядерного магнитного резонанса для отдаленно родственных цитохромов с. В результате авторы пришли к выводу, что окислительно-восстановительный потенциал атома железа гема определяют аксиальные лиганды. Так, две гистидиновые боковые цепи в качестве аксиальных лигандов, обнаруженные, например, в Ьд, обеспечивают более низкий окислительно-восстановительный потенциал, чем пара гистидин—метионин, обычно присутствующая в цитохромах с. Если сравнивать цитохромы с, то обнаруживаются вариации длины связи Fe—S [659]. Укоро- [c.255]

Обратимся к вкладу 2. Он вычисляется с помощью так называемой одноэлектронной модели, предложенной в работе Кондона, Алтара и Эйринга [96] (см. также [83, 84, 97]). Эта теори.я исходит из квантовомеханической формулы Розенфельда, но ограничивается рассмотрением электронов хромофорных групп молекул, ответственных за длинноволновые полосы поглощения. Хромофорная группа (например, С = О, пептидная связь —NH—СО— и т. д.) сама по себе симметрична и оптической активности не имеет. Но, находясь в асимметричном поле соседних атомов, она дает вклад в Рг- Задача решается методом теории возмущений. Возмущающий потенциал атомов можно построить из потенциалов центральных дипольных и ионных сил. Необходимо знать невозмущенные волновые функции хромофора. Одноэлектронная модель действительно позволяет хорошо описать дисперсию оптической активности и, в особенности, АДОВ (эффект Коттона) и КД в полосе поглощения хромофора. На основе модели удается с достаточной для практических целей точностью вычислять вращательные силы для электронных переходов в хромофорных группах. [c.303]

Ковалентный радиус атома брома (1,14 A) и заряд ядра больше, чем у хлора (0,99 A), и меньше, чем у иода (1,33 A). В соответствии с этим бром занимает промежуточное положение по значениям ионизационных потенциалов и другим свойствам. Последовательные значения ионизационных потенциалов, характеризующие энергию отрыва периферических электронов, равны И 84, 21,6, 35,9, 47,3, 59,7, 88,6 и 103,0 эв [171]. Хотя величина первого ионизационного потенциала атома брома меньше, чем у водорода (13,6 эв), ионы Вг" в водных растворах, не содержащих комплексообразователей, почти не образуются, так как небольшая теплота их гидратации не компенсирует затраты энергии на ионизацию [220]. Однако в певодных органических и неорганических средах ионы Вг образуются как промежуточные продукты электрохимических процессов [674], а катионы BrJ и Вгд фиксированы в составе некоторых солей [506]. [c.10]

На роли структуры и степени упорядочения расплава следует остановиться подробнее. Этот фактор связан с задачей учета упругой энергии при рассмотрении химического потенциала атома в расплаве. Известно, что расплавы имеют вполне или частично упорядоченное строение и содержат области упорядочения — кластеры, доля которых зависит от многих факторов и в особенности от степени отклонения от р-7-параметров плавления. Для расплавов металлов переходных групп типично число атомов и 5- 10 . Эти кластеры имеют тенденцию к группировке вблизи твердых ядер, особенно вблизи поверхностей с кристаллическим строением, образуют поликластерные участки упорядочения. С этим связано наблюдаемое упорядочение расплава в области металлической пленки, примыкающей к растущим кристаллам алмаза. [c.315]

Краткий справочник физико-химических величин (1974) -- [ c.0 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 6 (1972) -- [ c.75 , c.147 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 7 (1974) -- [ c.75 , c.147 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 8 (1983) -- [ c.97 , c.161 ]

Справочник химика Издание 2 Том 1 1963 (1963) -- [ c.325 , c.327 ]

Справочник химика Том 1 Издание 2 1962 (1962) -- [ c.325 , c.327 ]

Справочник химика Том 1 Издание 2 1966 (1966) -- [ c.325 , c.327 ]

Справочник химика Изд.2 Том 1 (1962) -- [ c.325 , c.327 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология