Ацетилен ионизация водорода

Эта реакция присоединения вполне аналогична присоединению воды к ацетилену, приводящему к виниловому спирту. Но виниловый спирт за счет ионизации водорода быстро превращается в более устойчивый ацетальдегид в случае винилацетата аналогичное превращение не происходит, поскольку при этом потребовалось бы отделение ацетильной группы.) [c.648]

По вопросу влияния ионизационных помех в пламени на определение натрия единого мнения нет. В ряде работ отмечено взаимное влияние натрия и калия, причиной которого является смещение равновесия ионизации [419, 938, 991]. Показано, что при введении сульфата калия в качестве буфера в растворы хлорида натрия в пламенах ацетилен—воздух и пропан—воздух повышается интенсивность излучения натрия (использован пламенный фотометр фирмы К. Цейсс [326]. Предложено уравнение, учитывающее влияние ионизации при определении интенсивности излучения натрия в зависимости от концентрации натрия [1244]. Отмечено взаимное влияние калия и натрия в пламени аммиак—воздух и аммиак—кислород [419]. Рассмотрены преимущества низкотемпературного пламени водород—воздух в снижении ионизационных помех [1107]. Отмечено, что литий стабилизирует равновесие ионизации атомов натрия и что интенсивность излучения натрия не изменяется в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [324]. В то же время авторы работы пришли к выводу, что при определении натрия в пламени ацетилен—воздух сульфат калия не является буферным раствором. Расчетным методом показано, что при концентрации натрия в растворе 10 —10 М равновесие ионизации натрия в пламени смещено влево [401]. Логарифм константы ионизации равен —11,38 и —9,0 в пламенах светильный газ—воздух (1970 К) и ацетилен—воздух (2360 К) соответственно. [c.119]

Состав газовой смеси определяет температуру пламени, которая влияет не только на степень диссоциации молекул, но и на концентрацию возбужденных атомов определяемых элементов. В настоящее время наряду с традиционными низкотемпературными пламенами (например, ацетилен — воздух, пропан — воздух с Г 2100—2600°К), в которых возбуждаются только легкоионизуемые элементы, применяют пламена с температурой 5000° К и выше (дициан — кислород, дициан — озон, закись азота — водород и др.). Последние позволяют возбуждать аналитические линии большого числа элементов как с низким, так и средним потенциалом ионизации [94, 95, 1013, 1150, 1196]. [c.209]

Основные свойства воды слишком слабы, чтобы она могла принять протон от алкина, и вследствие этого в разбавленных водных растворах ионизация алкина не происходит в такой степени, чтобы создать измеримую концентрацию ионов водорода. Едкое кали, практически не содержащее воды, превращает в значительной степени ацетилен в ацетиленид калия, однако превращение происходит гораздо более эффективно при действии амида калия в жидком аммиаке. [c.203]

Другой проблемой, с которой обычно сталкиваются при проведении адсорбционных исследований с применением метода ионного проектора, является диссоциация в поле. Например, адсорбированная молекула углеводорода мон- ет терять свободно свисающие атомы водорода они либо непосредственно отрываются под действием поля, либо, если эти атомы водорода находятся достаточно далеко от поверхности, они теряются за счет ионизации в поле. Молекула углеводорода может также расщепляться при адсорбции. Разумеется, с помощью ионного проектора невозможно установить, являются ли адсорбированные частицы исходной молеку-,лой углеводорода или ее осколками. Тем не менее применение ионного проектора для исследования адсорбции веществ типа углеводородов обещает дать важную информацию. Например, в лаборатории авторов было показано, что ацетилен на вольфраме при температуре ниже 700 К неподвижен. Поэтому можно ожидать, что ионный проектор поможет обнару/кить некоторые структурные особенности, присущие ацетилену в процессе адсорбции. [c.213]

Так складывалось представление о том, что атом водорода, связанный непосредственно с углеродом ацетиленовой связи, более подвижен, чем водородные атомы других углеводородов, вследствие чего в растворах ацетилен способен к слабой ионизации. [c.44]

Концентрация водородных ионов возрастает сильнее при поглощении ацетилена, чем при поглощении винилацетилена. Это так и должно быть, потому что в ацетилене находятся два атома водорода, способных к ионизации. Вообще же кислотность растворов комплексных соединений ацетилена, несмотря на ее зависимость от ряда факторов, является сравнительно постоянной величиной и соответствует ионизации одного атома водорода в комплексном соединении ацетилена с полухлористой медью и хлористым аммонием. Полимеризация ацетилена, связанного в виде комплекса с полухлористой медью и хлористым аммонием, в отсутствие воды при комнатной температуре, происходит весьма медленно. Скорость полимеризации возрастает по мере увеличения содержания воды. [c.255]

В присутствии паров пятикарбонила железа повышается ионизация в пламени бунзеновской горелки, а также смеси водорода и окиси углерода при 50" . Наоборот, ионизация паров гек-сана и некоторых других веществ при низких температурах уменьшается при наличии карбонила железа. Ионизация водорода и смесей воздуха с водородом, гексаном, светильным газом или ацетиленом от наличия пятикарбонила существенно не изменяется до температуры 600"" [141]. [c.65]

Ряд важных выводов о природе адсорбированных этилена и ацетилена был сделан Гильманом [126, 32] при сопоставлении потенциостатических кривых окисления продуктов адсорбции при 30—60 ° С ъ lN НСЮ4. Сравнение кривых проводилось для одинаковых скоростей развертки и близких поверхностных покрытий. В отличие от этана, продукты хемосорбции которого образуют две волны окисления, при окислении адсорбированных этилена и ацетилена наблюдалась только одна волна, расположенная при потенциалах кислородной области и соответствующая второй волне окисления адсорбированного этана. После контакта электрода в течение различных промежутков времени с этиленом и ацетиленом при 0,2 0,3 и 0,4 в были получены потенциостатические кривые, которые практически совпадали друг с другом (рис. 93). Это означало, что адсорбированные частицы для разных адсорбатов имеют идентичную структуру. Небольшие отличия можно отнести за счет особенностей тонкой структуры адсорбированных частиц, возможно, вследствие различного распределения их по поверхности. Для объяснения такого результата было высказано предположение, что состав адсорбированного вещества соответствует формуле С2Н2, т. е. имеет место ассоциативный механизм хемосорбции для ацетилена и диссоциативный для этилена. В согласии с этим, Гильман наблюдал появление анодного тока, вызванного ионизацией водорода, образующегося при дегидрировании этилена на платине при 0,4 в. Следует отметить, однако, что смещение потенциала платины в катодную сторону в присутствии ацетилена [124] свидетельствует, по-видимому, также о протекании в некоторой степени и реакции дегидрирования ацетилена. [c.279]

Фотометрия пламени — вид эмиссионного спектрального анализа, в котором источниками возбул<дения спектров являются пламена различных видов ацетилен — воздух, ацетилен — кислород, пропан — воздух, пропан — кислород, водород — воздух и др. Вследствие невысокой температуры в пламенах излучают легко и среднеионизующиеся элементы щелочные и щелочноземельные металлы, галлий, индий, магний, марганец, кобальт, медь, серебро и ряд других, причем их число растет с увеличением температуры пламени. В наиболее холодных пламенах, таких как, например, пропан — воздух, светильный газ — воздух излучают только атомы щелочных и щелочноземельных металлов. Вследствие невысокой температуры спектры, излучае-МЕле пламенами, состоят из небольшого числа спектральных линий, главным образом резонансных, что позволяет выделять характеристическое излучение элементов при помощи светофильтров и использовать простые и имеющие невысокую стоимость спектральные приборы — пламенные фотометры. Кроме атомных спектральных линий в спектрах пламен присутствуют полосы ряда в основном двухатомных молекул и радикалов С2, СиС1, СаОН и др. Некоторые из них используют в аналитических целях. Так, в случае элементов, образующих термически устойчивые оксиды, которые практически не диссоциируют в пламенах с образованием свободных атомов, молекулярные спектры являются единственным источником аналитического сигнала. Практически не атомизируются в низкотемпературных пламенах оксиды скандия, титана, лантана и других элементов, ирлеющих относительно невысокие потенциалы ионизации. Наиболее часто фотометрию пламени применяют для определения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.35]

Рекомендуется использовать пламя ацетилен—воздух, в котором интенсивность линий натрия не изменяется в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [324]. Зона максимального свечения натрия в этом пламени не зависит от введения раствора сульфата натрия в качестве буферного с концентрацией 2,5 мг/мл. Оптимальная зона для натрия отличается от зон для других щелочных элементов. Это объясняют изменением степени атомизации натрия и образованием гидроксидов в пламени. В работеиспользован спектрофотометр на основе спектрографа ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1. Применение низкотемпературного пламени водород— воздух приводит к уменьшению ионизационных помех и ослаблению фона по сравнению с высокотемпературным пламенем ацетилен— воздух и ацетилен—оксид азота(1) [1107]. В качестве буфера предложены соли лития. Рассматривается [419] аммиачно-кислородное пламя с температурой 1720° (1993 К). Отмечается, что кальций (до 500 мкг/мл) не мешает определению натрия интенсивность линии натрия возрастает в присутствии калия, что предлагается учитывать расчетным способом. Использование резонансных линий натрия (и других щелочных элементов) приводит в искривлению градуировочного графика за счет самоноглощения. При определении натрия в пла- [c.114]

Тонкие различия в Р. с. в пределах одного и того же класса определяются строением молекул, от к-рого зависят различия во взаимном влиянии атомов. Наиболее сильное влияние оказывают друг на друга неносредственно связанные между собой атомы. Так, в ряду С—Н, N—Н, О—Н, F—Н слева направо возрастает протонная подвижность водорода в том же направлении увеличивается электроотрицателъностъ атомов, что уменьшает энергию, необходимую для полной ионизации (см. Индукционный эффект). Электро-отрнцательность углерода зависит также от вида его гибридизации (sp , sp , sp) с увеличением р-характе-ра электроотрицательность уменьшается. Так, в ацетилене водород легко замещается натрием (в этилене и этане этого не происходит). Характер гибридизации влияет и на поляризуемость связи поляризуемость С—С-связи, наир., увеличивается с увеличением s-характера связи. Наличие больших, легко поляризуемых под действием реагента атомов облегчает реакцию (см. Поляризация). Так,хотя разность электроотрицательностей С и J очень мала, связь С—J очень активна за счет легкой поляризуемости атома иода. [c.280]

Обстоятельное изложение своих взглядов на механизм полимеризации ацетилена Клебанский дал в 1939 г. в докладе Ацетилен в синтезе органических соединений жирного ряда [8]. Наиболее убедительное экспериментальное подтверждение ионизации ацетилена получили Клебанский и Доблер в 1948 г., когда удалось установить увеличение концентрации ионов водорода при растворении ацетилена в каталитическом растворе [372]. [c.75]

Ряд исследований показал, что водород разных соединений легко обменивается на дейтерий в воде, обогащенной тяжелой водой. Впервые такую обменную реакцию между обоими изотопами водорода наблюдал Льюис [1] на растворенном аммиаке. Бонгоффер и Броун [2] также изучали ее на хлористом аммонии и тростниковом сахаре. Они нашли, что в первом случае обмениваются все водороды аммония, а во втором— лишь половина водородов, связанных с гидроксилами. В обоих случаях водород и дейтерий равномерно распределяются между водой и растворенным в ней веш еством. Аналогичные реакции обмена наблюдали в ацетоне [3], формальдегиде, ацетилацетоне и ацетальдегиде [4], в овоальбумине и клетчатке [5], ацетилене [6], этиленгликоле [7] и пр. Во всех случаях обмена равновесие наступает довольно быстро в отсутствие катализаторов, но в обмене не участвуют водороды радикала за исключением тех случаев, когда условия благоприятствуют энолизации или ионизации, например в ацетоне или ацетилене в щелочной среде. Обмен водорода радикала удалось осуществить впервые лишь недавно Гориути и Поляньи [8] при взаимодействии этилена или паров бензола с парами тяжелой воды в присутствии катализаторов , Как показал ряд работ, обмен газообразного тяжелого водорода с обычной водой также не происходит в отсутствие катализаторов, В этом случае равновесному состоянию отвечает одинаковая пропорция обоих изотопов в водороде и в воде. [c.7]

Понятие электроотрицательности важно также в теоретической органической химии, где можно установить корреляцию между химической реакционной способностью и плотностью электронного заряда на отдельных атомаЗс. Энергия ионизации -электрона больше, чем р-электрона, так как -электрон находится под более сильным воздействием ядра. Это означает, что чем больше -характер гибридной (зр) орбитали, тем больше будет эффективная электроотрицательность атома, на котором образуется эта орбиталь. Таким образом, электроотрицательность атома углерода в ацетилене (5р-гибридизация) больше, чем в метане, где углерод использует гибридные р= -орбитали. Этим объясняются кислотные свойства ацетилена, например легкость, с которой один из его атомов водорода может быть замещен натрием. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология