Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фтористый водород перегонка

    Та-кой случай помог французскому химику А. Муассану впервые получить свободный фтор и заодно доставил ему неприятные минуты. В 1886 г. ученый сообщил Парижской академии наук, что ему удалось электролитически выделить фтор из фтористоводородной кислоты. До Муассана многие исследователи пытались сделать это, но неудачно. В присутствии комиссии, назначенной для проверки сообщения, Муассан повторил опыт... и безуспешно. На электродах газ не выделялся, да и не мог выделиться, поскольку позднее выяснилось, что фтористый водород неэлектропроводен. Муассан не сложил оружия. Он продолжал исследования и понял, что причиной его неудачи была повторная очистка фтористого водорода перегонкой, сделанная им для вящего успеха демонстрационного опыта. Первоначально он пользовался препаратом, загрязненным солями, п очень легко было установить, что фтор выделялся не из фтористого водорода, а из бифторида калия, загрязнявшего продажный фтористый водород. [c.29]


    Фтористоводородная кислота при взаимодействии с олефинами и особенно диенами дает фториды, частично растворимые в ней. Алкилфториды разлагаются при нагревании до - 215°С, от воды и неразлагающихся фторидов фтористый водород легко отделяется перегонкой. Используемая в процессе кислота содержит 80—90% НР и менее 1% воды. Расход фтористого водорода составляет всего примерно 0,7 кг/м алкилата и обусловлен в основном неполной регенерацией при перегонке из углеводородных потоков и выделением из них при защелачивании. [c.181]

    Используемая в процессе фтористоводородная кислота имеет концентрацию 80—90% и содержит менее 1% воды. Фтористый водород легко отделяется от воды перегонкой. Расход НР составляет примерно 0,7 кг на 1 т алкилата. [c.264]

    В очень ограниченных пределах это благоприятно сказывается на процессе, так как одновременно возрастает растворимость изобутана в кислой фазе. Однако, по мере того как концентрация соединения В возрастает, отрицательное влияние разбавления сводит на нет его положительное воздействие. В конечном счете кислоту приходится заменять, С этой целью некоторое количество кислоты удаляют и добавляют к остатку кислоту большей концентрации. При алкилировании фтористым водородом отработанную плавиковую кислоту подвергают перегонке и таким образом очищают от вешества В, которое остается в виде густого темно-коричневого масла. Такое же масло выделяется при разбавлении водой отработанной серной кислоты. [c.141]

    При получении второго типа алкилбензола для алкилирования используют синтетический олефин — тетрамер пропилена, прибавляя последний к избытку бензола при 30—60° в присутствии хлористого алюминия. В качестве катализатора можно брать также фтористый водород. Серная кислота непригодна для этой цели, так как вызывает образование побочных продуктов. Продукты реакции нейтрализуют и очищают перегонкой, возвращая избыточный бензол обратно в реакцию. Додецилбензол, получаемый с выходом более 80%, кипит при 280—320° и содержит не менее 99% алкилбензолов [53]. Тетрамер пропилена был выбран на том основании, что он, по-видимому, дает наиболее однородно изомеризованную боковую цепь с 12 атомами углерода. Другие С г-олефины изостроения, например триизобутилен, имеют склонность к деструктивным изменениям в условиях процесса, образуя низшие алкилбензолы. [c.266]

    В качестве реактивного топлива смесь фтора с водородом способна создавать удельный импульс 410 сек. Бесцветное пламя, возникающее при взаимодействии этих газов, может иметь температуру до 4500 °С. В лабораторных условиях для получения чистого фтористого водорода применяются обычно небольшие установки, изготовленные целиком из платины (или меди). Исходным веществом служит тщательно высушенный бифторид калия (КР-НР), при нагревании разлагающийся с отщеплением НР. Полученный продукт часто содержит примесь механически увлеченного бифторида. Для очистки его подвергают перегонке при 35—40 °С. Совершенно безводный или близкий к этому состоянию фтористый водород почти мгновенно обугливает фильтровальную бумагу. Этой пробой иногда пользуются для контроля степени его обезвоживания. Более точно такой контроль осуществляется определением электропроводности у безводного фтористого водорода она ничтожно мала, но даже следы воды (как и многих других примесей) резко ее повышают- [c.246]


    Растворение фтористого водорода в воде сопровождается довольно значительным выделением тепла (14 ккал/моль). Характерно для него образование содержащей 38,3% НР и кипящей при 112 °С азеотропной смеси (по другим данным — 37,5% н т. кип. 109°С). Такая азеотропная смесь получается в конечном счете при перегонке как крепкой, так и разбавленной кислоты. [c.248]

    Этот процесс имеет следующие преимущества по сравнению с сернокислотным 1) осуществляется полная и простая регенерация катализатора в пределах самой установки, так как освобождение отработанной фтористоводородной кислоты от смолистых соединений и воды достигается перегонкой 2) не требуется применения холодильных машин для охлаждения реактора, так как вследствие более высокой температуры процесса отнятие тепла достигается водяным охлаждением. Легкость регенерации катализатора дает возможность выгодно вовлекать в процесс пропен и пентены (при сернокислотном процессе это было бы связано с повышенной затратой кислоты) 3) выход алкилата на 1 кг фтористого водорода (840 л) значительно превышает выход при сернокислотном процессе, следовательно, расход катализатора уменьшается. [c.283]

    Полученный фтористый водород содержит лишь 0,10—0,12% воды и незначительную примесь НС1. После перегонки препарат показывает отрицательную реакцию на С1". [c.197]

    Выделяющийся газ содержит примесь фтористого водорода и пятифтористого фосфора PFs, После очистки и высушивания трехфтористый фосфор конденсируют и подвергают фракционной перегонке (в случае необходимости получения очень чистого газа). [c.223]

    Так как на некоторых стадиях исследования данного фторида обычно требуется кварцевая или стеклянная аппаратура (пирекс), то следует иметь установку, которая позволяет получать вакуум более 10" мм рт. ст. Высокий вакуум в сочетании с хорошо прокаленной аппаратурой обеспечивает надлежащее удаление влаги. Далее, если удается получить вакуум выше 10 мм рт. ст., то тогда фтористый водород можно удалить простым откачиванием любого фторида платинового металла при —75°. Для этой цели рекомендуется применять трехступенчатый масляный диффузионный насос в комбинации с простым механическим насосом [50]. В диффузионных насосах лучше применять масло, а не ртуть, поскольку контакт масла с небольшими количествами фтора или летучих фторидов не мешает дальнейшему использованию диффузионного насоса, так как летучие продукты фторирования отделяются фракционной перегонкой в насосе. Ртуть образует твердые фториды, что снижает срок службы насоса. [c.394]

    Сырой газ из реактора после удаления фтористого водорода смешивали с этаном и подвергали фракционированной перегонке при атмосферном давлении на низкотемпературной колонке. Добавление этана позволяло удалить ацетилен в виде азеотропа [И], [c.58]

    Реакция проводилась в реакторе, покрытом монель-металлом и снабженном медными трубопроводами. Для создания тесного контакта катализатора с углеводородами осуществлялось перемешивание реакционной смеси мешалками турбинного типа. Углеводороды и фтористый водород загружались в реактор под давлением, а фтористый бор подавался из баллона до нужного парциального давления. После реакции эмульсия углеводородов с катализатором расслаивалась, углеводородный слой промывался, сушился и подвергался низкотемпературной ректификации. После отделения углеводородов смесь подвергалась перегонке с целью регенерации катализатора, так как при этом происходит отделение летучих ВРз и НР от неактивных комплексов с углеводородами. [c.343]

    Очистка продуктов заключается в удалении из них хлористого водорода и следов непревращенного фтористого водорода путем перегонки под давлением или водной промывки в скрубберах с последующим разделением смеси на чистые компоненты дистилляцией. [c.668]

Рис. 7. Отбор ббзводно-го фтористого водорода перегонкой из стального баллона. Рис. 7. Отбор ббзводно-го фтористого водорода перегонкой из стального баллона.
    Фтористый водород образует с водой азеотропную смесь (т. ккп. 112° С при 750 мм рт. ст.), содержащую 38,26% HF температуры кипения водных растворов фтористого водорода см. [143J. Из 48%-ного водного раствора фтористого водорода двукратной, а из 70%-ного однократной перегонной можно получить практически безводный фтористый водород. Для лабораторных целей перегонку лучше вести в серебряной или платиновой аппаратуре. [c.107]

    Бензотрвфторид [735]. В ыедную колбу, снабженную доходящей до дн медной трубкой для подвода таза, газоотводной трубкой и медной мешалкой помещают 500 я бензотряхлорида и при 0е С и перемешивании медленно пропускают в него 200 г HF (72ч). Из отводной трубки сначала выходит толыто HG1, затем во все возрастающем количестве HF и уносимый бензотрифторид которые конденсируют в медном приемнике, охлаждаемой смесью поваренной соли со льдом. Продукт реакции, оставшийся в колбе, соединяют с конденсатом из приемника, нагревают до комнатной температуры и связывают еще содержащийся в нем фтористый водород встряхиванием с NaF. Затем смесь фильтрую , н перегонкой фильтрата получают 300 г бензотрифторида т. кип. 102,3 С. Тяж -, лую фракцию, состоящую только из частично фторированного бензотрихлорида можно использовать опять в реакции. I [c.192]


    Фтористый водород в качестве катализатора алкилирования обладает определенными преимуществами, важнейшими из которых являются его стабильность, позволяющая простой перегонкой катализаторного слоя регенерировать активный фтористый водород, и высокая избирательность при изменяющихся в широких пределах температурах, что позволяет использовать фтористый водород для получения целой гаммы продуктов приемлемого качества с применением лишь водяного охлаждения и устраняет необходимость в специальном цикле охлаждения, требуемом при серпокислотном алкилировании. Потребность в добавках катализатора ограничивается восполнением механических и весьма незначительных технологических потерь. Суммарно эти потери составляют менее 0,7 кг па 1 л алкилата против 57—228 кг серной кислоты при сернокислотном процессе. К другим преимуществам фтористоводородного процесса относится высокая растворимость изобутана легкость выделения фтористого водорода из углеводородных продуктов перегонкой уменьшение затрат па транспорт, перекачку и ликвидацию побочных продуктов уменьшение расхода мощности на перемешивание быстрое отстаивание кислоты из углеводородного слоя. [c.177]

    Этот цепной механизм легко объясняет значительное различие продуктов, получаемых алкилированием изобутана 1-бутеном и 2-бутеном при применении хлористого алюминия в качестве катализатора, хотя нри сернокислотном и фтористоводородном алкилировании оба эти олефина образуют практически одинаковые продукты. Например, октановые числа бензиновых фракций с концом кипения 125°, получаемых алкилированием пзобутана 1-бутеном И 2-бутеном при 30° в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода, составляют соответственно 74,5 и 83,5 в обоих случаях алкилат содержит только 21—23% октанов [28в]. Если применять модифицированный катализатор на основе хлористого алюминия, а именно монометанолат хлористого алюминия, побочные реакции подавляются, вследствие чего при алкилировании 1-бутеном ири 55° получают жидкий продукт, содержащий 70% октанов октановое число бензиновой фракции с концом кипения 125° в этом случае равно 76 [28в]. Алкилирование 2-бутеном при 28° в присутствии монометано-лата хлористого алюминия дает жидкий продукт, содержащий 69% октанов бензиновая фракция с концом кипения 125° имеет октановое число 94. Основной причиной различия октановых чисел является изомерный состав октановых фракций бензин, полученный алкилированием 1-бутеном, содержит 71% диметилгексанов и 11% триметилиентанов, в то время как бензин, полученный с применением 2-бутена, содержит лишь 4,5% диметилгексанов и 76% триметилиентанов. С другой стороны, продукт, полученный алкилированием пзобутана 1-бутеном в присутствии жидкого фтористого водорода при 19°, аналогичен полученному с применением 2-бутена. При перегонке обоих алкилатов получают бензиновые фракции с концом кипения 150°, имеющие октановые числа соответственно 92,7 и 95,3 [20, 21]. Октановая фракция, полученная с выходом 57% от теоретического при алкилировании 1-бутеном, содержит 18% диметилгексанов и 82% триметилпентанов аналогичная фракция, полученная с выходом 68% при алкилировании 2-бутеном, содержит 9% диметилгексанов и 91% триметилпентанов. Аналогично алкилирование пзобутана в присутствии 97%-ной серной кислоты при 20° дает бензиновую фракцию с концом кипения 185° и октановым числом 92,9 при алкилировании [c.182]

    Для выделения л<-ксилола из продажного ксилола Мак-Колей, Шумейкер и Лиен [1196] разработали экстракционный метод с использованием смеси фтористого водорода и трифторида бора. Реакции проходили быстро и были настолько селективными, что из смеси ксилолов удавалось выделить 95% /. -ксилола. Добавление инертного углеводородного растворителя еще больше улучшает селективность экстрагирования. Авторы установили, что если их метод применять в сочетании с фракционированной перегонкой или дробной кристаллизацией, то каждый из изомерных ксилолов можно выделить в очень чистом виде. [c.291]

    Прямое введение фтора с помощью фтористых соединений удается только в редких случаях. Так например этиловый спирт при действии фтористого водорода может быть превращен во фтористый этил, однако только при 210—220 под давлением Кроме того из ледяной уксусной кислоты при перегонке ее со фторсульфоновой кислотой мижет быть получен фтористый ацетил [c.305]

    Фракция № 5. Собранные остатки от перегонок при низкой температуре (т. кип. >—15 ) содержали непрореагировавший ацетон и более высококипящие вещества некоторые из них, повидимому, возникали благодаря конденсирующему действию фтористого водорода. При ректификации этой смеси были получены два чистых соединения фтористый оксалил (С0Р)2 и монофторацетон СН2РСОСН3, оба в количестве /5 объема взятого ацетона. Оставшаяся смесь [c.223]

    Способ фторирования иапомннает уже описанный в литературе 12]. В качестве фторирующего агента употреблялся фторид кобальта. Применялись два реакционных сосуда нз плоской медной трубки диаметром 100 мм. Трубки наполняли трифторидом кобальта (36 молей) и при температуре 200 10° через них пропускали пары метилмер-каптана, разбавленного азотом. Газообразные продукты реакции для удаления фтористого водорода сначала пропускали через трубку, содержащую фторид натрия, а затем последовательно через стеклянные ловушки, охлаждаемые твердой углекислотой и жидким кислородом, Охделенне продуктов конденсации фракционной перегонкой прн атмосферном давлении осложнялось присутствием сублимирующегося твердого вещества. Грубое разделение твердого и жидкого веществ нз последней ловушки достигалось фильтрованием [c.253]

    В присутствии даже небольших количеств фтористого водорода фторцик-логексаи при перегонке разлагается. [c.13]

    Отличительная особенность сернокислотного алкилирования— частичное поглощение пропилена катализаторным слоем с образованием растворимых в воде кислых эфиров, вследствие чего часть кислоты должна выводиться из системы. Алкилирование на фтористом водороде сопровождается образованием растворимых в алкилатах полимеров, которые при перегонке концентрируются в остатке в виде вязких продуктов, но катализатор полностью регенерируется. Количество побочных продуктов растет пропорционально увеличению молярного соотношения пропилен хлорбензол HaSO, (HF). [c.68]

    Керосин. Керосин, фракция перегонки нефти, кипящая непосредственно за бензином, используется в небольших нагревательных устройствах, применяемых в быту и для других целей ). Для того чтобы получить чистое (без копоти) пламя, необходимо понизить в керосине довольно высокое содержание ароматических уг.геводородов. Ненасыщенные соединения удаляются экстракцией серной кислотой, фтористым водородом или двуокисью серы. Керосин можно также крекировать над различными катализаторами, чтобы получить бензин и газообразные алканы и алкены. Керосин прямой гонки из большинства нефти имеет высокое содержание нафтенов. [c.604]

    С шестифтористым плутонием можно работать в приборах из никеля или монель-металла, предварительно обработанных фтористым водородом и затем фтором, или в совершенно сухой стеклянной посуде. В последнем случае присутствие фтористого водорода абсолютно недопустимо, и, прежде, чем переносить PuFe в стеклянный прибор, HF обычно удаляют перегонкой (при разрежении) в металлическом приборе. [c.179]


Смотреть страницы где упоминается термин Фтористый водород перегонка: [c.328]    [c.107]    [c.73]    [c.77]    [c.343]    [c.410]    [c.327]    [c.310]    [c.88]    [c.207]    [c.137]    [c.257]    [c.109]    [c.146]    [c.230]    [c.269]    [c.63]    [c.66]    [c.274]    [c.14]    [c.28]    [c.46]   
Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.22 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Водород фтористый



© 2025 chem21.info Реклама на сайте